ReviewDieckmann cyclizationer af usymmetriske diestere i polymerbærere og i opløsning☆

Polystyrylmethyltriethylcarbinyladipat (1f) blev fremstillet af tværbundne polystyrener indeholdende 10 % divinylbenzen (DVB) og 25 % chloromethylstyren (VBC), 10 % DVB og 10 % VBC og 6 % DVB og 10 % VBC. Behandling af de polymere blandede diestere med kalium t-butoxid i dimethylformamid (DMF) og med kaliumtriethylcarbinolat i DMF gav ca. 75 % udbytte af triethylcarbinyl 2-cyclopentanoncarboxylat (7f) fra Dieckmann-cyklisering. Det analoge benzyltriethylcarbinyladipat (1e) cykliserede i et godt udbytte ved anvendelse af en række forskellige opløsningsmiddel-baseforhold. Behandling af 1f med lithiumbis(trimethylsilyl)amid i tetrahydrofuran gav 81% af benzyl 2-cyclopentanoncarboxylat (6f) og 6% af 7f, hvilket tyder på produktkontrol under irreversibel dannelse af det mindre hæmmede lithium enolat. Af de mange vellykkede opløsningsmiddel-base-kombinationer til cyklisering af den opløselige diester 1e, var kun kaliumalkoxiderne tilfredsstillende til cyklisering af den polymere diester 1f. Behandling af diethylhexadecanedioat med kalium t-butoxid i kogende xylen efterfulgt af hydrolyse og decarboxylering gav 39% cyclopentadecanon, men forsøg på Dieckmann-cykliseringer af dimethyl-, benzyltriethylcarbinyl- og polystyrylmethyltriethylcarbinyl-estere af hexadecanedioinsyre gav overvejende produkter af transesterificering.