ReviewCyclisations de Dieckmann de diesters asymétriques dans des supports polymères et en solution☆

L’adipate de triéthylcarbinyle de polystyrylméthyle (1f) a été préparé à partir de polystyrènes réticulés contenant 10% de divinylbenzène (DVB) et 25% de chlorométhylstyrène (VBC), 10% de DVB et 10% de VBC et 6% de DVB et 10% de VBC. Le traitement des diesters mixtes polymères avec du t-butoxyde de potassium dans du diméthylformamide (DMF) et avec du triéthylcarbinolate de potassium dans du DMF a donné des rendements d’environ 75 % de 2-cyclopentanonecarboxylate de triéthylcarbinyle (7f) par cyclisation de Dieckmann. L’adipate de benzyle et de triéthylcarbinyle analogue (1e) a été cyclisé avec un bon rendement en utilisant une variété de conditions solvant-base. Le traitement de 1f avec du bis(triméthylsilyl)amide de lithium dans du tétrahydrofurane a donné 81% de 2-cyclopentanonecarboxylate de benzyle (6f) et 6% de 7f, indiquant un contrôle du produit pendant la formation irréversible de l’énolate de lithium moins encombrant. Parmi les nombreuses combinaisons solvant-base réussies pour la cyclisation du diester soluble 1e, seuls les alcoxydes de potassium ont été satisfaisants pour la cyclisation du diester polymère 1f. Le traitement de l’hexadécanedioate de diéthyle par le t-butoxyde de potassium dans le xylène bouillant, suivi de l’hydrolyse et de la décarboxylation, a donné 39 % de cyclopentadécanone, mais les tentatives de cyclisation de Dieckmann des esters diméthylique, benzylique triéthylcarbinylique et polystyrylméthylique triéthylcarbinylique de l’acide hexadécanedioïque ont donné principalement des produits de transestérification.