ドミトリーが30年間治めたルスのモンゴール支配は崩壊しはじめた。 黄金ホルデは内戦と王朝の対立によって著しく弱体化した。 ドミトリーはこのモンゴルの権威の失墜を利用し、公然とタタール人に挑戦した。 ハーンの特許を守り、ロシア全土の税金を徴収する一方で、ドミトリーはモンゴル軍に対してロシア初の軍事的勝利を導いたことでも有名である。 モンゴルの将軍で王位継承者のママイは、自分の権力を拡大しようとするドミトリーを罰しようとした。 1378年、ママイはモンゴル軍を派遣したが、ヴォジャ川の戦いでドミトリーの軍に敗れた。
2年後、ママイは自ら大軍を率いてモスクワに攻め込んだ。 ラドネジのセルギウスは、ドミトリー・ドンスコイがタタール人と戦うためにクリコヴォの戦いに赴いたとき、ドミトリーが紛争を解決するためにあらゆる平和的手段を講じたと確信してから、祝福を与えた。 セルギウスは、二人の戦士僧アレクサンドル・ペレスヴェトと彼の友人ロディオン・オスルヤをロシア軍に参加させた。 クリコヴォの戦いは、二人の王者の一騎打ちで幕を開けた。 ロシアの代表はアレクサンダー・ペレスヴェットであった。 種族の代表はテミル・ムルザであった。 王者は最初の一騎打ちで互いに殺し合った。 その後、ドミトリーが種族を打ち破った。 勝利に感謝して、ドミトリーはドゥベンカ川にドーミション修道院を設立し、倒れた戦士の墓の上に聖テオトコの降誕を称える教会を建てた。
敗れたママイは、現在、モンゴルのライバル将軍トクタミッシュによって退位させられている。 このハンはルスを再び支配し、ドミトリーがママイに抵抗したため、1382年にモスクワを制圧した。 しかし、ドミトリーはトクタミシュと黄金ホルデに忠誠を誓い、モンゴルの主税徴収人、ウラジーミル大公として復権した。 1389年にモスクワで死去すると、ドミトリーはハーンに相談することなく、息子のヴァシリ1世に自分の称号を遺した最初の大公となった
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