1,2-Dichloorbenzeen

1,2-Dichloorbenzeen Chemische Eigenschappen,Gebruiken,Productie

Chemische Eigenschappen

kleurloze vloeistof

Chemische Eigenschappen

Er zijn drie isomere vormen van dichloorbenzeen (DCB):m-DCB is een ontvlambare vloeistof en damp.

Chemische eigenschappen

1,2-Dichloorbenzeen (DCB, o-Dichloorbenzeen, ODB, Orthodichloorbenzeen),C6H4Cl2, is een kleurloze tot lichtgele vloeistof met een aangename aromatische geur. Het is een brandbare vloeistof en kan explosieve mengsels vormen met lucht bij of boven 151°F. Verbrandings- en thermische ontledingsproducten omvatten waterstofchloridegas, fosgeen en chloorkoolwaterstoffen. De ontvlambare (explosieve) grenzen zijn als volgt: Onderste 2,2%, bovenste 9,2%.

Fysische eigenschappen

Heldere, kleurloze tot lichtgele vloeistof met een aangename, aromatische, grasachtige of plantaardige geur. Bij 40 °C was de laagste concentratie waarbij een geur werd waargenomen 200 μg/L. Bij 25 °C was de laagste concentratie waarbij een smaak werd waargenomen 200 μg/L (Young et al., 1996). Een detectiedrempelconcentratie van 4,2 mg/m3 (699 ppbv) werd gerapporteerd door Punter (1983).

Toepassingen

Organische synthese (voornamelijk 3,4-dichlooraniline); oplosmiddel; insecticide; verfproductie

Toepassingen

1,2-Dichloorbenzeen wordt gebruikt als oplosmiddel; als fumigatiemiddel; als insecticide voor termieten; als ontvettingsmiddel voor metalen, wol en leer; en als medium voor warmteoverdracht.

Toepassingen

Oplosmiddel voor wassen, gommen, harsen, teer, rubbers, oliën, asfalt; insecticide voor termieten en sprinkhanenboorders; fumigant; ontgeurder; zwavelverwijderaar uit lichtgas; als ontvettingsmiddel voor metalen, leer, wol; als bestanddeel van metaalpoetsmiddelen; als medium voor warmteoverdracht; als tussenproduct bij de fabricage van verfstoffen.

Definitie

ChEBI: Een dichloorbenzeen met chlorosubstituenten op positie 1 en 2.

Productiemethoden

Dichloorbenzenen worden voornamelijk geproduceerd door chlorering van benzeen in aanwezigheid van een katalysator (FeCl3 of AlCl3) hoewel er andere syntheseroutes mogelijk zijn. De twee commercieel belangrijke isomeren zijn de ortho- en para-dichloorbenzenen.

Algemene beschrijving

Een heldere kleurloze vloeistof met een aangename geur. Dichter dan water en onoplosbaar in water. Vlampunt 150°F. Giftig bij inademing en inslikken. Wordt gebruikt om andere chemicaliën, oplosmiddelen, fumiganten en insecticiden te maken en voor vele andere toepassingen.

Lucht &Reacties met water

Onoplosbaar in water.

Reactiviteitsprofiel

1,2-Dichloorbenzeen is gevoelig voor langdurige blootstelling aan licht. 1,2-Dichloorbenzeen kan heftig reageren met oxidatiemiddelen. 1,2-Dichloorbenzeen is onverenigbaar met aluminium en aluminiumlegeringen. 1,2-Dichloorbenzeen tast sommige vormen van kunststoffen, rubber en coatings aan. .

Gezondheidsrisico

Chronische inademing van nevel of dampen kan leiden tot schade aan longen, lever en nieren. Acute blootstelling aan dampen kan symptomen veroorzaken variërend van hoesten tot depressie van het centrale zenuwstelsel en voorbijgaande verdoving. Irriterend voor huid, ogen en slijmvliezen. Kan dermatitis veroorzaken.

Gezondheidsrisico

1,2-Dichloorbenzeen vertoont een lage acute toxische waarde bij inademing, inslikken en absorptie door de huid. Het is giftiger dan chloorbenzeen. De symptomen zijn traanvorming, depressie van het centrale zenuwstelsel, verdoving en leverbeschadiging. De dodelijke concentratie bij ratten na een blootstelling van 7 uur ligt in het bereik van 800 ppm. De orale LD50-waarde bij konijnen bedraagt 500 mg/kg. Er zijn geen aanwijzingen voor carcinogeniciteit bij dieren.

Gevaar bij brand

Speciale gevaren van verbrandingsproducten: Giftige dampen waaronder waterstofchloridegas, chloorkoolwaterstoffen, chloor

Chemische reactiviteit

Reactiviteit met water Geen reactie; Reactiviteit met gewone materialen: Geen reactie; Stabiliteit tijdens Vervoer: Stabiel; Neutralisatiemiddelen voor Zuren en Bijtende Stoffen: Niet van toepassing; Polymerisatie: Niet van toepassing; Polymerisatieremmer: Niet van toepassing.

Veiligheidsprofiel

Gif via inslikken en intraveneuze weg. Matig giftig bij inademing en intraperitoneale routes. Een experimenteel teratogeen. Andere experimentele effecten op de voortplanting. Irriterend voor ogen, huid en slijmvliezen. Veroorzaakt lever- en nierbeschadiging. Bedenkelijk carcinogeen. Mutatiegegevens gerapporteerd. Een pesticide. Ontvlambaar bij blootstelling aan hitte of vlammen. Kan heftig reageren met oxiderende stoffen. Om brand te bestrijden, gebruik water, schuim, CO2 of droge chemische stof. Langzame reactie met aluminium kan leiden tot explosie tijdens opslag in een afgesloten aluminium container. Bij verhitting tot ontleding komen giftige Cl-dampen vrij. Zie ook CHLOOROBENZENE en CHLOORGEWERKTE HYDROCARBONEN, AROMATISCH.

Mogelijke blootstelling

De belangrijkste toepassingen van o-DCB zijn als procesoplosmiddel bij de fabricage van tolueendiisocyanaat en als tussenproduct bij de synthese van kleurstoffen, onkruidverdelgers en ontvettingsmiddelen. p-Dichloorbenzeen wordt voornamelijk gebruikt als motwerende stof, als middel ter bestrijding van meeldauw, als deodorant voor ruimten en in insecticiden, wat 90% van de totale productie van dit isomeer vertegenwoordigt. Er is geen informatie beschikbaar over de productie en het gebruik van m-DCB, maar het kan voorkomen als verontreiniging van o- of p-DCB-formuleringen. Zowel o- als p-isomeren worden vrijwel volledig als bijproduct geproduceerd bij de productie van monochloorbenzeen

Milieueffecten

Biologisch. Pseudomonas sp. geïsoleerd uit rioolwatermonsters produceerde 3,4-dichloor-cis-1,2-dihydroxycyclohexa-3,5-dienen. Na afbraak van deze metaboliet ontstond 3,4-dichloorcyclohexa-3,5-diene, dat door ringsplitsing 2,3-dichloorcyclohexa-cis,cis-muconaat vormde, gevolgd door hydrolyse tot 5-chloormylazijnzuur (Haigler et al., 1988). Wanneer 1,2-dichloorbenzeen statisch geïncubeerd werd in het donker bij 25°C met gistextract en een bezonken huishoudelijk afvalwaterinoculum, werd een significante biologische afbraak met geleidelijke acclimatisatie gevolgd door een dood adaptief proces in volgende subculturen. Bij een concentratie van 5 mg/l werd een verlies van 45, 66, 48 en 29% waargenomen na een incubatieperiode van respectievelijk 7, 14, 21 en 28 dagen. Bij een concentratie van 10 mg/l werden slechts verliezen van 20, 59, 32 en 18% waargenomen na een incubatieperiode van respectievelijk 7, 14, 21 en 28 dagen (Tabak et al., 1981).
Grondwater. Nielsen et al. (1996) bestudeerden de afbraak van 1,2-dichloorbenzeen in een ondiepe, glaciofluviale, niet-ingesloten zandige aquifer in Jutland, Denemarken. Als onderdeel van de in situ microcosmastudie werd een cilinder, die aan de onderkant open was en aan de bovenkant afgeschermd, geïnstalleerd in een boorgat op ongeveer 5 m onder het maaiveld. Vijf liter water werd belucht met atmosferische lucht om ervoor te zorgen dat de aërobe omstandigheden gehandhaafd bleven. Het grondwater werd gedurende ongeveer 3 maanden wekelijks geanalyseerd om de 1,2-dichloorbenzeenconcentratie in de tijd te bepalen. De experimenteel bepaalde eerste-orde biodegradatiesnelheidsconstante en de overeenkomstige halfwaardetijd na een 13-dlag fase bedroegen respectievelijk 0,06/d en 11,55 d.
Photolytisch. Titaandioxide, gesuspendeerd in een waterige oplossing en bestraald met UV-licht (λ= 365 nm), zette 1,2-dichloorbenzeen in een significant tempo om in koolstofdioxide (Matthews, 1986).Bestraling van 1,2-dichloorbenzeen (20 g) met zonlicht in een 100-mL borosilicaatglas-afgeslotenErlenmeyer gedurende 56 d leverde 2,270 ppm 2,3′,4′-trichloorbifenyl op (Uyeta et al., Wanneer een waterige oplossing die 1,2-dichloorbenzeen (190 μM) en een niet-ionische tensioactieve stof (Brij 58, een polyoxyethyleen cetylether) bevatte, werd belicht door een fotoreactor die was uitgerust met 253,7-nm monochromatische UV-lampen, vond foto-isomerisatie plaats waarbij 1,3- en 1,4-dichloorbenzeen als belangrijkste producten werden verkregen. De halfwaardetijd voor deze reactie, gebaseerd op de eerste-orde-fotodecompositiesnelheid van 1,35 x 10-3/sec, is 8,6 min (Chu en Jafvert, 1994).
Chemisch/fysisch. Verwachte producten van de reactie van 1,2-dichloorbenzeen met ozon- of OH-radicalen in de atmosfeer zijn gechloreerde fenolen, ringsplitsingsproducten en nitroverbindingen (Cupitt, 1980). Op basis van een veronderstelde base-gemedieerde 1% verdwijning na 16 d bij 85°C en pH 9,70 (pH 11,26 bij 25°C), werd de hydrolyse-halfwaardetijd geschat op >900 jr (Ellington et al., 1988).

Verzending

m-DCB: UN2810 Giftige vloeistoffen, organisch, n.e.g.,Gevarenklasse: 6.1; Etiketten: 6.1-giftige stoffen,Technische naam verplicht. United States DOT RegulatedMarine Pollutant. UN3077 Milieugevaarlijke stoffen, solis, n.e.g., Gevarenklasse: 9; Etiketten:9- diverse gevaarlijke stoffen, technische benamingGeist. UN3082 Milieugevaarlijke stoffen, vloeibaar, n.e.g., Gevarenklasse: 9; Etiketten: 9-Diversen gevaarlijk materiaal, technische benaming verplicht

Zuiveringsmethoden

Verontreinigingen kunnen het p-isomeer en trichloorbenzeen bevatten. Het moet worden geschud met conc of rokend H2SO4, gewassen met water, gedroogd met CaCl2, en gedestilleerd uit CaH2 of natrium in een met glas gevulde kolom. Materiaal met een laag geleidingsvermogen (ca. 10-10 mhos) is verkregen door refluxen met P2O5, gefractioneerd destilleren en door een met silicagel of geactiveerd aluminiumoxide gevulde kolom leiden: het wordt opgeslagen in een dry-box onder N2 of met geactiveerd aluminiumoxide.

Onverenigbaarheden

Voor o-DCB en m-DCB: zure dampen, chloriden, sterke oxidatiemiddelen; heet aluminium, of aluminiumlegeringen. Voor p-DCB: sterke oxidatiemiddelen; hoewel de onverenigbaarheid voor deze chemische stof ook andere materialen kan omvatten die voor o-DCB zijn vermeld.

Verwijdering

Verbranding, bij voorkeur na menging met een andere brandbare brandstof. Er moet worden gezorgd voor een volledige verbranding om de vorming van fosgeen te voorkomen. Een zuurwasser is noodzakelijk om de geproduceerde halozuren te verwijderen. Raadpleeg de regelgevende milieu-instanties voor advies over aanvaardbare verwijderingsmethoden. Producenten van afval dat deze verontreiniging bevat (≥100 kg/maand) moeten zich houden aan de EPA-voorschriften inzake opslag, vervoer, behandeling en afvalverwijdering