液体クロマトグラフィー飛行時間型タンデム質量分析法によるヒト尿中の新しいドロスタノロン代謝物とドーピングコントロールへの応用

ドロスタノロンはドーピングコントロール分析において最も頻繁に検出される同化アンドロゲン系ステロイド剤の1つである. ここでは,液体クロマトグラフィー四重極飛行時間型質量分析計(LC-QTOF-MS)を用い,フルスキャンおよびターゲットMS/MSモードで正確な質量測定を行い,ドロスタノロン尿中代謝プロファイルを検討した。 健康な男性ボランティア1名に薬剤を投与し,液体-液体抽出とダイレクトインジェクションを用いて尿サンプルを分析した。 代謝物候補のクロマトグラフィーピークは、フルスキャン実験では理論的な-をターゲットイオンとして同定し、ターゲットMS/MSモードでは実際の脱プロトン化イオンを分析しました。 ドロスタノロンについては、新たに硫酸塩5種類、グルクロン酸抱合体5種類、遊離代謝物1種類を含む11種類の代謝物が確認されました。 ドロスタノロンの第 II 相代謝物のステロイド環構造を説明する有用なフラグメントイオンがないため、ガスクロマトグラフ質量分析法(GC-MS)を用いて、酵素加水分解後に放出されるトリメチルシリル化第 I 相代謝物の構造の詳細を取得し、複合 MS 法を用いて構造の可能性を提案した。 代謝物の検出時間を記録し、S4(2α-メチル-5α-アンドロスタン-17-オン-6β-オール-3α-硫酸)およびG1(2α-メチル-5α-アンドロスタン-17-オン-3α-グルクロニド)は、筋肉内注射後に液体-液体抽出で24日、直接注入分析で7日まで検出可能な、新しいロスタノール誤用バイオマーカーの候補と考えられていた。 また、ドロスタノロン陽性のルーチン尿2検体からS4とG1が検出された

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