Rassegna Ciclizzazioni di Dieckmann di diesteri asimmetrici in supporti polimerici e in soluzione☆

L’adipato di trietilcarbinile di polistirolo (1f) è stato preparato da polistirene reticolato contenente 10% divinilbenzene (DVB) e 25% clorometilstirene (VBC), 10% DVB e 10% VBC e 6% DVB e 10% VBC. Il trattamento dei diesteri misti polimerici con t-butossido di potassio in dimetilformammide (DMF) e con trietilcarbinolato di potassio in DMF ha dato circa il 75% di rese di trietilcarbinile 2-ciclopentanonecarbossilato (7f) dalla ciclizzazione Dieckmann. L’analogo benzil trietilcarbinil adipato (1e) ciclizzato in buona resa utilizzando una varietà di condizioni di solvente-base. Il trattamento di 1f con litio bis (trimetilsilile) ammide in tetraidrofurano ha dato 81% di benzyl 2-cyclopentanonecarboxylate (6f) e 6% di 7f, indicando il controllo del prodotto durante la formazione irreversibile dell’enolato di litio meno ostacolato. Delle molte combinazioni solvente-base di successo per la ciclizzazione del diestere solubile 1e, solo gli alcossidi di potassio erano soddisfacenti per la ciclizzazione del diestere polimerico 1f. Il trattamento del dietil esadecanedioato con t-butossido di potassio in xilene bollente seguito da idrolisi e decarbossilazione ha dato il 39% di ciclopentadecanone, ma i tentativi di ciclizzazione di Dieckmann degli esteri dimetilico, benzil trietilcarbinil e polistirilico trietilcarbinil dell’acido esadecanedioico hanno dato prevalentemente prodotti di transesterificazione.