KözleményDieckmann-ciklizációi polimer hordozókon és oldatban lévő unszimmetrikus diesterek☆

Polisztirol-metil-trietil-karbinil-adipátot (1f) állítottunk elő 10% divinil-benzolt (DVB) és 25% klór-metil-sztirolt (VBC), 10% DVB és 10% VBC, valamint 6% DVB és 10% VBC-t tartalmazó térhálósított polisztirolokból. A polimer vegyes diészterek kálium-t-butoxiddal dimetil-formamidban (DMF) és kálium-trietilkarbinoláttal DMF-ben történő kezelése Dieckmann-ciklizációval kb. 75%-os hozamú trietilkarbinil-2-ciklopentanonkarboxilátot (7f) eredményezett. Az analóg benzil-trietil-karbinil-adipát (1e) jó hozammal ciklizálódott különböző oldószer-bázis körülmények között. Az 1f kezelése lítium-bisz(trimetilszililil)amiddal tetrahidrofuránban 81%-ban benzil-2-ciklopentanonkarboxilátot (6f) és 6%-ban 7f-et eredményezett, ami a kevésbé akadályozott lítium-enzolát irreverzibilis képződése során történő termékszabályozásra utal. Az 1e oldható diezter ciklizálásához használt számos sikeres oldószer-bázis kombináció közül csak a káliumalkoxidok voltak kielégítőek az 1f polimer diezter ciklizálásához. A dietil-hexadekanidioát kezelése kálium-t-butoxiddal forró xilolban, majd hidrolízis és dekarboxilálás 39%-ban ciklopentadekanont adott, de a hexadekanidioinsav dimetil-, benzil-trietil-karbinil- és polisztirol-metil-trietil-karbinil-észtereinek Dieckmann-ciklizációs kísérletei túlnyomórészt átésztereződési termékeket adtak.