ReviewDieckmann cyclizations of unsymmetrical diesters in polymer supports and in solution☆

Polystyrylmethyl triethylcarbinyl adipate(1f)は10%のジビニルベンゼンと25%のクロルメチルスチレン(VBC)を含む架橋ポリスチロール、10% DVB と 10%VBC、6% DVB と 10%VBCから準備されました。 この高分子混合ジエステルをジメチルホルムアミド (DMF) 中のカリウム t-ブトキシドおよび DMF 中のトリエチルカルビノレートカリウムで処理すると,ジエックマン環化反応から約 75% の収率でトリエチルカルビニル 2-シクロペンタノンカルボキシレート (7f) を得た。 類似のベンジルトリエチルカルビニルアジペート (1e) は、様々な溶媒-塩基条件下で良好な収率で環化した。 1f をテトラヒドロフラン中でリチウムビス(トリメチルシリル)アミドで処理すると、ベンジル 2-シクロペンタノンカルボキシレート (6f) が 81%,7f が 6%得られたことから、より低障害のリチウムエノラートが不可逆的に生成する際に生成物を制御していることがわかる。 可溶性ジエステル1eの環化に成功した多くの溶媒と塩基の組み合わせのうち,重合性ジエステル1fの環化にはカリウムアルコキシドのみが満足できるものであった。 ヘキサデカン二酸ジエチルを沸騰キシレン中でt-ブトキシドカリウムで処理し、加水分解と脱炭酸を行うと39%のシクロペンタデカノンが得られたが、ヘキサデカン二酸のジメチル、ベンジルトリエチルカルビニルおよびポリスチリルメチルトリエチルカルビニルエステルのDiecmann環化を試みると主にトランスエステル化の生成物が得られた

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