Categorieën: Synthese van N-Heterocycliden >
Recente literatuur
Een eenvoudige, efficiënte en milde methode voor de synthese van gesubstitueerde 1,2,4-triazolen uit hydrazinen en formamide verloopt probleemloos onder microgolfbestraling in afwezigheid van een katalysator en vertoont een uitstekende tolerantie voor de functionele groepen.
G. M. Shelke, V. K. Rao, M. Jha, T. S. Cameron, A. Kumar, Synlett, 2015, 26, 404-407.
Een elektrochemische multicomponentreactie van arylhydrazinen, paraformaldehyde, NH4OAc, en alcoholen levert 1,5-gesubstitueerde en 1-aryl 1,2,4-triazolen op. Alcoholen fungeren als oplosmiddel en als reagens en NH4OAc wordt gebruikt als stikstofbron. Met de hulp van reactieve jodide-radicaal of I2 en NH3 die in situ worden geëlektrolyseerd, vermijdt dit proces effectief het gebruik van sterke oxidanten en overgangsmetaalkatalysatoren.
N. Yang, G. Yuan, J. Org. Chem., 2018, 83, 11963-11969.
Een multicomponentproces maakt de synthese mogelijk van 1-aryl 1,2,4-triazolen rechtstreeks uit anilines, amino pyridines, en pyrimidines. Het reactiebereik werd onderzocht met 21 verschillende substraten.
A. Tam, I. S. Armstrong, T. E. La Cruz, Org. Lett., 2013,15, 3585-3589.
Een koper-gekatalyseerde reactie onder een atmosfeer van lucht levert 1,2,4-triazoolderivaten door opeenvolgende N-C- en N-N-bindingvormende oxidatieve koppelingsreacties. De grondstoffen en de koperkatalysator zijn gemakkelijk verkrijgbaar en niet duur. Een brede waaier van functionele groepen wordt getolereerd.
S. Ueda, H. Nagasawa, J. Am. Chem. Soc., 2009, 131, 15080-15081.
Een asadditie-oxidatieve cyclisatie van nitrillen met 2-aminopyridines of amidines werd bereikt in aanwezigheid van 1,10-fenantroline-gefunctionaliseerd MCM-41-ondersteund koper(I)complex als heterogene en recyclebare katalysator en lucht als oxidant. De aanpak levert een breed scala van 1,2,4-triazoolderivaten op in hoge opbrengsten.
J. Xia, X. Huang, M. Cai, Synthese, 2019, 51, 2014-2022.
Een gemakkelijk en veelzijdig katalytisch systeem met koperkatalysator, K3PO4 als base en O2 als oxidant maakt een efficiënte synthese mogelijk van 2,4,6-getrisubstitueerde en 2,6-gedisubstitueerde 1,3,5-triazines en 1,3-gedisubstitueerde 1,2,4-triazolen uit amidines met respectievelijk trialkylamines, DMSO en DMF als de reactiepartners. Dit protocol kenmerkt een goedkope katalysator, een groen oxidatiemiddel, goede functionele groepstolerantie, en hoge regioselectiviteit.
H. Huang, W. Guo, W. Wu, C.-J. Li, H. Jiang, Org. Lett., 2015,17, 2894-2897.
Een zeer regioselectief éénpotsproces biedt snelle toegang tot zeer diverse 1,3,5-trisubstitueerde 1,2,4-triazolen uit reactie van carbonzuren, primaire amidines, en monosubstitueerde hydrazines.
G. M. Castanedo, P. S. Seng, N. Blaquiere, S. Trapp, S. T. Staben, J. Org. Chem., 2011,76, 1177-1179.
Een algemene en metaalvrije synthese van 1,3,5-trisubstitueerde 1,2,4-triazolen uit hydrazonen en alifatische amines is bereikt onder oxidatieve omstandigheden via een cascade C-H functionalisatie, dubbele C-N bindingen vorming, en oxidatieve aromatisatie opeenvolging in de aanwezigheid van jodium als katalysator.
Z. Chen, H. Li, W. Dong, M. Miao, H. Ren, Org. Lett., 2016, 18, 1334-1337.
Triflic anhydride activering gevolgd door microgolf-geïnduceerde cyclodehydratie maakt een één-pot synthese mogelijk van 3,4,5-trisubstitueerde 1,2,4-triazolen uit secundaire amiden en hydraziden. Bovendien blijkt het 1,2,4-triazoolgedeelte een nuttige stuurgroep te zijn voor Ru-gekatalyseerde C-H arylering. Een Pd-gekatalyseerde intramoleculaire C-H functionaliseringsreactie geeft toegang tot 1,2,4-triazolofenanthridine.
W. S. Bechara, I. S. Khazhieva, E. Rodriguez, A. B. Charette, Org. Lett., 2015,17, 1184-1187.
Een milieuvriendelijke synthese van verschillende 3,4,5-trisubstitueerde 1,2,4-triazolen en N-gefuseerde 1,2,4-triazolen via cerisch ammoniumnitraat gekatalyseerde oxidatieve cyclisatie van amidrazonen en aldehyden met behulp van polyethyleenglycol als recycleerbaar reactiemedium is economisch en potentieel levensvatbaar voor commerciële toepassingen.
M. Nakka, R. Tadikonda, S. Rayavarapu, P. Sarakula, S. Vidavalur, Synthesis, 2015, 47, 517-525.
Cu(II) katalyseert de constructie van 4,5-gesubstitueerde 1,2,4-triazool-3-thionen uit arylidenearylthiosemicarbaziden. Bij verlenging van de reactietijd worden de in situ gegenereerde thionen omgezet in 4,5-gesubstitueerde 1,2,4-triazolen via een ontzwavelingsproces.
A. Gogoi, S. Guin, S. Rajamanickam, S. K. Rout, B. K. Patel, J. Org. Chem., 2015,80, 9016-9027.
1,5-gesubstitueerde 1,2,4-triazolen werden gevormd door Cu(II)-katalyse in hoge opbrengst, terwijl 1,3-gesubstitueerde 1,2,4-triazolen selectief werden verkregen onder Ag(I)-katalyse. Deze regioselectieve katalytische methodologieën bieden een gemakkelijke toegang tot 1,2,4-triazool scaffolds met een hoge efficiëntie, breed substraatbereik, en uitstekende functionele groep compatibiliteit.
J.-Q. Liu, X. Shen, Y. Wang, X.-S. Wang, X. Bi, Org. Lett., 2018, 20, 6930-6933.
1,5-gesubstitueerde 1,2,4-triazolen werden gevormd door Cu(II)-katalyse in hoge opbrengst, terwijl 1,3-gesubstitueerde 1,2,4-triazolen selectief werden verkregen onder Ag(I)-katalyse. Deze regioselectieve katalytische methodologieën bieden een gemakkelijke toegang tot 1,2,4-triazool scaffolds met een hoge efficiëntie, breed substraatbereik, en uitstekende functionele groep compatibiliteit.
J.-Q. Liu, X. Shen, Y. Wang, X.-S. Wang, X. Bi, Org. Lett., 2018, 20, 6930-6933.
Een effectieve 1,3-dipolaire cycloadditie voor de synthese van 1,3,5-trisubstitueerde 1,2,4-triazoolderivaten door reactie van oximen met hydrazonoylhydrochloriden met triethylamine als basis gaf de gewenste 1,3,5-trisubstitueerde 1,2,4-triazolen in goede opbrengsten. De reactie was toepasbaar op alifatische, cyclische alifatische, aromatische en heterocyclische oxime substraten.
L.-Y. Wang, W.-C. Tseng, H.-Y. Lin, F. F. Wong, Synlett, 2011, 1467-1471.
Een reeks nieuwe van oxamide afgeleide amidine reagentia kan worden verkregen in uitstekende opbrengst met minimale zuivering noodzakelijk. Een daaropvolgende reactie van deze reagentia met verschillende hydrazinehydrochloridezouten genereert efficiënt 1,5-gesubstitueerde 1,2,4-triazoolverbindingen in goede opbrengsten. Zowel aromatische als alifatische hydrazines reageren gemakkelijk met de amidine-reagentia onder zeer milde reactieomstandigheden.
Y. Xu, M. McLaughlin, E. N. Bolton, R. A. Reamer, J. Org. Chem., 2010,75, 8666-8669.
3-N,N-Dialkylamino-1,2,4-triazolen kunnen in goede opbrengsten worden bereid uit S-methylisothioureas en acylhydraziden. De reactieomstandigheden zijn relatief mild en tolereren een breed scala van functionele groepen.
D. V. Batchelor, D. M. Beal, T. B. Brown, D. Ellis, D. W. Gordon, P. S. Johnson, H. J. Mason, M. J. Ralph, T. J. Underwood, S. Wheeler, Synlett, 2008, 2421-2424.
Hexafluorofosforzuur bevordert de vorming van 1,3,4-oxadiazoliumhexafluorofosfaatzouten uit N′-acyl-N-aroyl-N-arylhydraziden of N′-acyl-N-arylhydraziden onder milde omstandigheden. Een daaropvolgende reactie met cyaanamide in propaan-2-ol in aanwezigheid van triethylamine genereert 1,5-gesubstitueerde 3-amino-1H-1,2,4-triazolen in goede opbrengsten.
B. Wong, A. Stumpf. D. Carrera, C. Gu, H. Zhang, Synthesis, 2013, 45, 1083-1093.
Een milde, eenpot cyanoimidatie van aldehyden met cyaanamide als stikstofbron en NBS als oxidant werd bereikt in hoge opbrengsten zonder toevoeging van een katalysator. Vervolgens kunnen de gesubstitueerde N-cyanobenzimidaatproducten ook een cyclisatiereactie ondergaan om 1,2,4-triazoolderivaten te geven in hoge opbrengsten.
P. Yin, W.-B. Ma, Y. Chen, W.-C. Huang, Y. Deng, L. He, Org. Lett., 2009,11, 5482-5485.
I2-gemedieerde oxidatieve C-N en N-S bindingsformaties in water maken een metaalvrije, milieuvriendelijke en handige strategie mogelijk voor de synthese van 4,5-gesubstitueerde/N-gesmolten 3-amino-1,2,4-triazolen en 3-gesubstitueerde 5-amino-1,2,4-thiadiazolen uit isothiocyanaten. De schaalbare protocollen vertoonden een uitstekende substraattolerantie.
N. Jatangi, N. Tumula, R. K. Palakodety, M. Nakka, J. Org. Chem., 2018, 83, 5715-5723.