Kategorier: >
Relevant litteratur
En enkel, effektiv och mild metod för syntes av substituerade 1,2,4-triazoler från hydraziner och formamid går smidigt under mikrovågsstrålning i avsaknad av en katalysator och uppvisar en utmärkt tolerans för funktionella grupper.
G. M. Shelke, V. K. Rao, M. Jha, T. S. Cameron, A. Kumar, Synlett, 2015, 26, 404-407.
En elektrokemisk multikomponentreaktion av arylhydraziner, paraformaldehyd, NH4OAc och alkoholer ger 1,5-disubstituerade och 1-aryl 1,2,4-triazoler. Alkoholer fungerar både som lösningsmedel och som reaktanter och NH4OAc används som kvävekälla. Med hjälp av reaktiva jodidradikaler eller I2 och NH3 som genereras elektriskt in situ, undviker denna process effektivt användningen av starka oxidanter och övergångsmetallkatalysatorer.
N. Yang, G. Yuan, J. Org. Chem., 2018, 83, 11963-11969.
En multikomponentprocess möjliggör syntes av 1-aryl 1,2,4-triazoler direkt från aniliner, aminopyridiner och pyrimidiner. Reaktionsområdet undersöktes med 21 olika substrat.
A. Tam, I. S. Armstrong, T. E. La Cruz, Org. Lett., 2013,15, 3585-3589.
En kopparkatalyserad reaktion under en luftatmosfär ger 1,2,4-triazolderivat genom sekventiella N-C- och N-N-bindningsbildande oxidativa kopplingsreaktioner. Utgångsmaterial och kopparkatalysatorn är lätt tillgängliga och billiga. Ett brett spektrum av funktionella grupper tolereras.
S. Ueda, H. Nagasawa, J. Am. Chem. Soc., 2009, 131, 15080-15081.
En ascade additions-oxidativ cyklisering av nitriler med 2-aminopyridiner eller amidiner uppnåddes i närvaro av 1,10-fenantrolin-funktionaliserade MCM-41-stödda koppar(I)-komplex med MCM-41 som heterogen och återvinningsbar katalysator och luft som oxidant. Metoden ger ett brett spektrum av 1,2,4-triazolderivat med hög avkastning.
J. Xia, X. Huang, M. Cai, Synthesis, 2019, 51, 2014-2022.
Ett enkelt och mångsidigt katalytiskt system som involverar kopparkatalysator, K3PO4 som bas och O2 som oxidationsmedel möjliggör en effektiv syntes av 2,4,6-trisubstituerade och 2,6-disubstituerade 1,3,5-triaziner och 1,3-disubstituerade 1,2,4-triazoler från amidiner med trialkylaminer, DMSO respektive DMF som reaktionspartners. Detta protokoll har en billig katalysator, ett grönt oxidationsmedel, god tolerans för funktionella grupper och hög regioselektivitet.
H. Huang, W. Guo, W. Wu, C.-J. Li, H. Jiang, Org. Lett., 2015,17, 2894-2897.
En mycket regioselektiv one-pot-process ger snabb tillgång till mycket varierande 1,3,5-trisubstituerade 1,2,4-triazoler från reaktion av karboxylsyror, primära amidiner och monosubstituerade hydraziner.
G. M. Castanedo, P. S. Seng, N. Blaquiere, S. Trapp, S. T. Staben, J. Org. Chem., 2011,76, 1177-1179.
En allmän och metallfri syntes av 1,3,5-trisubstituerade 1,2,4-triazoler från hydrazoner och alifatiska aminer har uppnåtts under oxidativa förhållanden via en kaskad av C-H-funktionalisering, bildning av dubbla C-N-bindningar och en oxidativ aromatiseringssekvens i närvaro av jod som katalysator.
Z. Chen, H. Li, W. Dong, M. Miao, H. Ren, Org. Lett. 2016, 18, 1334-1337.
Triflikanhydridaktivering följt av mikrovågsinducerad cyklodehydrering möjliggör en one-pot-syntes av 3,4,5-trisubstituerade 1,2,4-triazoler från sekundära amider och hydrazider. Dessutom visar sig 1,2,4-triazoldelen vara en användbar styrgrupp för Ru-katalyserad C-H arylering. En Pd-katalyserad intramolekylär C-H-funktionaliseringsreaktion ger tillgång till 1,2,4-triazolofenanthridin.
W. S. Bechara, I. S. Khazhieva, E. Rodriguez, A. B. Charette, Org. Lett., 2015,17, 1184-1187.
En miljövänlig syntes av olika 3,4,5-trisubstituerade 1,2,4-triazoler och N-fusionerade 1,2,4-triazoler via cerisk ammoniumnitratkatalyserad oxidativ cyklisering av amidrazoner och aldehyder med hjälp av polyetylenglykol som återvinningsbart reaktionsmedium är ekonomisk och potentiellt gångbar för kommersiella applikationer.
M. Nakka, R. Tadikonda, S. Rayavarapu, P. Sarakula, S. Vidavalur, Synthesis, 2015, 47, 517-525.
Cu(II) katalyserar byggandet av 4,5-disubstituerade 1,2,4-triazol-3-thioner från arylidenearylthiosemicarbazider. Vid förlängning av reaktionstiden omvandlas de in situ genererade thionerna till 4,5-disubstituerade 1,2,4-triazoler via en avsvavlingsprocess.
A. Gogoi, S. Guin, S. Rajamanickam, S. K. Rout, B. K. Patel, J. Org. Chem., 2015,80, 9016-9027.
1,5-disubstituerade 1,2,4-triazoler bildades genom Cu(II)-katalys med hög avkastning, medan 1,3-disubstituerade 1,2,4-triazoler selektivt erhölls under Ag(I)-katalys. Dessa regioselektiva katalytiska metoder ger en enkel tillgång till 1,2,4-triazolställningar med hög effektivitet, brett substratområde och utmärkt kompatibilitet med funktionella grupper.
J.-Q. Liu, X. Shen, Y. Wang, X.-S. Wang, X. Bi, Org. Lett. 2018, 20, 6930-6933.
1,5-disubstituerade 1,2,4-triazoler bildades genom Cu(II)-katalys med hög avkastning, medan 1,3-disubstituerade 1,2,4-triazoler selektivt erhölls under Ag(I)-katalys. Dessa regioselektiva katalytiska metoder ger en enkel tillgång till 1,2,4-triazolställningar med hög effektivitet, brett substratområde och utmärkt kompatibilitet med funktionella grupper.
J.-Q. Liu, X. Shen, Y. Wang, X.-S. Wang, X. Bi, Org. Lett., 2018, 20, 6930-6933.
En effektiv 1,3-dipolär cykladdition för syntesen av 1,3,5-trisubstituerade 1,2,4-triazolderivat genom reaktion av oximer med hydrazonoylhydroklorider med trietylamin som bas gav de önskade 1,3,5-trisubstituerade 1,2,4-triazolerna i goda utbyten. Reaktionen var tillämplig på alifatiska, cykliska alifatiska, aromatiska och heterocykliska oximsubstrat.
L.-Y. Wang, W.-C. Tseng, H.-Y. Lin, F. F. Wong, Synlett, 2011, 1467-1471.
En serie nya oxamiddrivna amidinreagenser kan nås med utmärkt avkastning och minimal rening. En efterföljande reaktion av dessa reagenser med olika hydrazinhydrokloridsalter genererar effektivt 1,5-disubstituerade-1,2,4-triazolföreningar i goda utbyten. Både aromatiska och alifatiska hydraziner reagerar lätt med amidinreagenserna under mycket milda reaktionsförhållanden.
Y. Xu, M. McLaughlin, E. N. Bolton, R. A. Reamer, J. Org. Chem., 2010,75, 8666-8669.
3-N,N-Dialkylamino-1,2,4-triazoler kan framställas från S-metylisothioureer och acylhydrazider med god avkastning. Reaktionsförhållandena är relativt milda och tolererar ett brett spektrum av funktionella grupper.
D. V. Batchelor, D. M. Beal, T. B. Brown, D. Ellis, D. W. Gordon, P. S. Johnson, H. J. Mason, M. J. Ralph, T. J. Underwood, S. Wheeler, Synlett, 2008, 2421-2424.
Hexafluorfosforsyra främjar bildandet av 1,3,4-oxadiazoliumhexafluorofosfat-salter från N′-acyl-N-aroyl-N-arylhydrazider eller N′-acyl-N-acyl-N-arylhydrazider under milda förhållanden. En efterföljande reaktion med cyanamid i propan-2-ol i närvaro av trietylamin genererar 1,5-disubstituerade 3-amino-1H-1,2,4-triazoler med god avkastning.
B. Wong, A. Stumpf. D. Carrera, C. Gu, H. Zhang, Synthesis, 2013, 45, 1083-1093.
En mild cyanoimidering av aldehyder i en enda kruka med cyanamid som kvävekälla och NBS som oxidationsmedel uppnåddes i höga utbyten utan tillsats av en katalysator. Därefter kan de substituerade N-cyanobenzimidatprodukterna också genomgå en cykliseringsreaktion för att ge 1,2,4-triazolderivat i höga utbyten.
P. Yin, W.-B. Ma, Y. Chen, W.-C. Huang, Y. Deng, L. He, Org. Lett., 2009,11, 5482-5485.
I2-medierade oxidativa C-N- och N-S-bindningsbildningar i vatten möjliggör en metallfri, miljövänlig och bekväm strategi för syntesen av 4,5-disubstituerade/N-fusionerade 3-amino-1,2,4-triazoler och 3-substituerade 5-amino-1,2,4-thiadiazoler från isothiocyanater. De skalbara protokollen uppvisade utmärkt substrattolerans.
N. Jatangi, N. Tumula, R. K. Palakodety, M. Nakka, J. Org. Chem., 2018, 83, 5715-5723.