Kategorie: Synthesis of N-Heterocycles >
Recent Literature
Prosta, wydajna i łagodna metoda syntezy podstawionych 1,2,4-triazoli z hydrazyny i formamidu przebiega gładko pod wpływem promieniowania mikrofalowego w nieobecności katalizatora i wykazuje doskonałą tolerancję grup funkcyjnych.
G. M. Shelke, V. K. Rao, M. Jha, T. S. Cameron, A. Kumar, Synlett, 2015, 26, 404-407.
An electrochemical multicomponent reaction of aryl hydrazines, paraformaldehyde, NH4OAc, and alcohols provides 1,5-disubstituted and 1-aryl 1,2,4-triazoles. Alkohole działają zarówno jako rozpuszczalniki, jak i reagenty, a NH4OAc jest używany jako źródło azotu. Z pomocą reaktywnego rodnika jodkowego lub I2 i NH3 elektrogenerowanych in situ, proces ten skutecznie unika stosowania silnych utleniaczy i katalizatorów metali przejściowych.
N. Yang, G. Yuan, J. Org. Chem., 2018, 83, 11963-11969.
Wieloskładnikowy proces umożliwia syntezę 1-arylowych 1,2,4-triazoli bezpośrednio z anilin, aminopirydyn i pirymidyn. Zakres reakcji został zbadany dla 21 różnych substratów.
A. Tam, I. S. Armstrong, T. E. La Cruz, Org. Lett., 2013,15, 3585-3589.
Reakcja katalizowana miedzią w atmosferze powietrza dostarcza pochodnych 1,2,4-triazolu poprzez sekwencyjne reakcje utleniającego sprzęgania tworzące wiązania N-C i N-N. Materiały wyjściowe i katalizator miedziowy są łatwo dostępne i niedrogie. Szeroki zakres grup funkcyjnych jest tolerowany.
S. Ueda, H. Nagasawa, J. Am. Chem. Soc., 2009, 131, 15080-15081.
Ascadową addycyjno-oksydacyjną cyklizację nitryli z 2-aminopirydynami lub amidynami uzyskano w obecności 1,10-fenantroliny funkcjonalizowanej kompleksem miedzi(I) na nośniku MCM-41 jako heterogenicznego i nadającego się do recyklingu katalizatora oraz powietrza jako utleniacza. W ten sposób otrzymano szeroką gamę pochodnych 1,2,4-triazolu z wysoką wydajnością.
J. Xia, X. Huang, M. Cai, Synthesis, 2019, 51, 2014-2022.
Łatwy i wszechstronny układ katalityczny obejmujący katalizator miedziowy, K3PO4 jako bazę i O2 jako utleniacz umożliwia wydajną syntezę 2,4,6-trisubstytuowanych i 2,6-disubstytuowanych 1,3,5-triazyn i 1,3-disubstytuowanych 1,2,4-triazoli z amidyn z trialkiloaminami, DMSO i DMF jako partnerami reakcji, odpowiednio. Protokół ten charakteryzuje się niedrogim katalizatorem, zielonym utleniaczem, dobrą tolerancją na grupy funkcyjne i wysoką regioselektywnością.
H. Huang, W. Guo, W. Wu, C.-J. Li, H. Jiang, Org. Lett., 2015,17, 2894-2897.
Wysoko regioselektywny proces one-pot zapewnia szybki dostęp do wysoce zróżnicowanych 1,3,5-trisubstytowanych 1,2,4-triazoli z reakcji kwasów karboksylowych, pierwszorzędowych amidyn i jednopodstawionych hydrazyn.
G. M. Castanedo, P. S. Seng, N. Blaquiere, S. Trapp, S. T. Staben, J. Org. Chem., 2011,76, 1177-1179.
Ogólna i wolna od metali synteza 1,3,5-trisubstytuowanych 1,2,4-triazoli z hydrazonów i amin alifatycznych została osiągnięta w warunkach utleniających poprzez kaskadową funkcjonalizację C-H, tworzenie podwójnych wiązań C-N i sekwencję aromatyzacji oksydacyjnej w obecności jodu jako katalizatora.
Z. Chen, H. Li, W. Dong, M. Miao, H. Ren, Org. Lett., 2016, 18, 1334-1337.
Aktywacja bezwodnika triflicowego, a następnie cyklohydratacja indukowana mikrofalami umożliwia syntezę w jednym garnku 3,4,5-trisubstytutowanych 1,2,4-triazoli z drugorzędowych amidów i hydrazydów. Ponadto, wykazano, że cząsteczka 1,2,4-triazolu może być użyteczną grupą kierującą dla katalizowanego przez Ru arylowania C-H. Katalizowana przez Pd reakcja wewnątrzcząsteczkowej funkcjonalizacji C-H umożliwia dostęp do 1,2,4-triazolofenantrydyny.
W. S. Bechara, I. S. Khazhieva, E. Rodriguez, A. B. Charette, Org. Lett., 2015,17, 1184-1187.
Nieszkodliwa dla środowiska synteza różnych 3,4,5-trisubstytowanych 1,2,4-triazoli i N-rozgałęzionych 1,2,4-triazoli poprzez katalizowaną azotanem ceru amonu oksydacyjną cyklizację amidrazonów i aldehydów z wykorzystaniem glikolu polietylenowego jako recyklingowego medium reakcyjnego jest ekonomiczna i potencjalnie możliwa do zastosowania komercyjnego.
M. Nakka, R. Tadikonda, S. Rayavarapu, P. Sarakula, S. Vidavalur, Synthesis, 2015, 47, 517-525.
Cu(II) katalizuje konstrukcję 4,5-disubstytuowanych 1,2,4-triazolo-3-tionów z aryloidenylotiosemikarbazidów. Po wydłużeniu czasu reakcji, generowane in situ tiony przekształcają się w 4,5-dysubstytuowane 1,2,4-triazole w procesie desulfuryzacji.
A. Gogoi, S. Guin, S. Rajamanickam, S. K. Rout, B. K. Patel, J. Org. Chem., 2015,80, 9016-9027.
1,5-dysubstytuowane 1,2,4-triazole powstawały w katalizie Cu(II) z wysoką wydajnością, podczas gdy 1,3-dysubstytuowane 1,2,4-triazole były selektywnie otrzymywane w katalizie Ag(I). Te regioselektywne metody katalityczne zapewniają łatwy dostęp do rusztowań 1,2,4-triazolowych z wysoką wydajnością, szerokim zakresem substratów i doskonałą kompatybilnością grup funkcyjnych.
J.-Q. Liu, X. Shen, Y. Wang, X.-S. Wang, X. Bi, Org. Lett., 2018, 20, 6930-6933.
1,5-dysubstytuowane 1,2,4-triazole były tworzone w katalizie Cu(II) z wysoką wydajnością, podczas gdy 1,3-dysubstytuowane 1,2,4-triazole były selektywnie otrzymywane w katalizie Ag(I). Te regioselektywne metody katalityczne zapewniają łatwy dostęp do rusztowań 1,2,4-triazolowych z wysoką wydajnością, szerokim zakresem substratów i doskonałą kompatybilnością grup funkcyjnych.
J.-Q. Liu, X. Shen, Y. Wang, X.-S. Wang, X. Bi, Org. Lett., 2018, 20, 6930-6933.
Efektywna 1,3-dipolarna cykloaddycja do syntezy 1,3,5-trisubstytuowanych pochodnych 1,2,4-triazolu poprzez reakcję oksymów z chlorowodorkami hydrazonoilu z użyciem trietyloaminy jako zasady dała pożądane 1,3,5-trisubstytuowane 1,2,4-triazole w dobrych wydajnościach. Reakcję można było zastosować do alifatycznych, cyklicznych alifatycznych, aromatycznych i heterocyklicznych substratów oksymowych.
L.-Y. Wang, W.-C. Tseng, H.-Y. Lin, F. F. Wong, Synlett, 2011, 1467-1471.
Seria nowych odczynników amidynowych pochodzących od oksamidów może być otrzymana z doskonałą wydajnością przy minimalnym koniecznym oczyszczaniu. Późniejsza reakcja tych odczynników z różnymi solami chlorowodorku hydrazyny wydajnie generuje związki 1,5-disubstytuowane-1,2,4-triazolowe z dobrą wydajnością. Zarówno aromatyczne jak i alifatyczne hydrazyny łatwo reagują z odczynnikami amidynowymi w bardzo łagodnych warunkach reakcji.
Y. Xu, M. McLaughlin, E. N. Bolton, R. A. Reamer, J. Org. Chem., 2010,75, 8666-8669.
3-N,N-dialkiloamino-1,2,4-triazole można otrzymać z S-metyloizotiouru i hydrazydów acylowych z dobrą wydajnością. Warunki reakcji są stosunkowo łagodne i tolerują szeroki zakres grup funkcyjnych.
D. V. Batchelor, D. M. Beal, T. B. Brown, D. Ellis, D. W. Gordon, P. S. Johnson, H. J. Mason, M. J. Ralph, T. J. Underwood, S. Wheeler, Synlett, 2008, 2421-2424.
Kwas heksafluorofosforowy sprzyja tworzeniu się soli heksafluorofosforanowych 1,3,4-oksadiazolu z N′-acylo-N-arylo-N-arylohydrazydów lub N′-acylo-N-acylo-N-arylohydrazydów w łagodnych warunkach. Późniejsza reakcja z cyjanamidem w propan-2-olu w obecności trietyloaminy generuje 1,5-disubstytuowane 3-amino-1H-1,2,4-triazole z dobrą wydajnością.
B. Wong, A. Stumpf. D. Carrera, C. Gu, H. Zhang, Synthesis, 2013, 45, 1083-1093.
Łagodną, jednopotową cyjanoimidację aldehydów z wykorzystaniem cyjanamidu jako źródła azotu i NBS jako utleniacza uzyskano z wysoką wydajnością bez dodatku katalizatora. Następnie podstawione produkty N-cyjanobenzimidanowe mogą być również poddane reakcji cyklizacji dając pochodne 1,2,4-triazolu z wysokimi wydajnościami.
P. Yin, W.-B. Ma, Y. Chen, W.-C. Huang, Y. Deng, L. He, Org. Lett., 2009,11, 5482-5485.
I2-mediowane utleniające formowanie wiązań C-N i N-S w wodzie umożliwia bezmetalową, przyjazną dla środowiska i wygodną strategię syntezy 4,5-disubstytuowanych/N-rozgałęzionych 3-amino-1,2,4-triazoli i 3-podstawionych 5-amino-1,2,4-tiadiazoli z izotiocyjanianów. Skalowalne protokoły wykazały doskonałą tolerancję na substraty.
N. Jatangi, N. Tumula, R. K. Palakodety, M. Nakka, J. Org. Chem., 2018, 83, 5715-5723.
N.