1,2,4-triazolok szintézise

Kategóriák: Kategóriák: N-heterociklusok szintézise >

Újabb irodalom

A szubsztituált 1,2,4-triazolok hidrazinokból és formamidból történő szintézise egyszerű, hatékony és kíméletes módszer, amely mikrohullámú besugárzás mellett, katalizátor nélkül zökkenőmentesen megy végbe, és kiváló funkcióscsoport-tűrést mutat.
G. M. Shelke, V. K. Rao, M. Jha, T. S. Cameron, A. Kumar, Synlett, 2015, 26, 404-407.

Arilhidrazinok, paraformaldehid, NH4OAc és alkoholok elektrokémiai többkomponensű reakciója 1,5-diszubsztituált és 1-aril 1,2,4-triazolokat eredményez. Az alkoholok oldószerként és reagensként is működnek, az NH4OAc pedig nitrogénforrásként szolgál. A reaktív jodidgyök vagy az in situ elektrogenerált I2 és NH3 segítségével ez a folyamat hatékonyan elkerüli az erős oxidálószerek és az átmeneti fémkatalizátorok használatát.
N. Yang, G. Yuan, J. Org. Chem., 2018, 83, 11963-11969.

Egy többkomponensű eljárás lehetővé teszi 1-aril-1,2,4-triazolok szintézisét közvetlenül anilinekből, aminopiridinekből és pirimidinekből. A reakciókört 21 különböző szubsztráttal vizsgáltuk.
A. Tam, I. S. Armstrong, T. E. La Cruz, Org. Lett., 2013,15, 3585-3589.

A rézkatalizált reakció légkörben, egymást követő N-C és N-N kötésképző oxidatív kapcsolási reakciókkal 1,2,4-triazol-származékokat eredményez. A kiindulási anyagok és a rézkatalizátor könnyen hozzáférhető és olcsó. A funkciós csoportok széles skálája tolerálható.
S. Ueda, H. Nagasawa, J. Am. Chem. Soc., 2009, 131, 15080-15081.

Nitrilek aszcád addíciós-oxidatív ciklizációját 2-aminopiridinekkel vagy amidinekkel 1,10-fenantrolin-funkcionalizált MCM-41 hordozós réz(I)-komplex mint heterogén és újrahasznosítható katalizátor és levegő mint oxidálószer jelenlétében valósítottuk meg. A megközelítéssel 1,2,4-triazol-származékok széles skálája állítható elő nagy hozammal.
J. Xia, X. Huang, M. Cai, Synthesis, 2019, 51, 2014-2022.

Egy egyszerű és sokoldalú katalitikus rendszer rézkatalizátor, K3PO4 mint bázis és O2 mint oxidálószer bevonásával lehetővé teszi 2,4,6-triszubsztituált és 2,6-diszubsztituált 1,3,5-triazinok és 1,3-diszubsztituált 1,2,4-triazolok hatékony szintézisét amidinekből, trialkilaminok, DMSO és DMF mint reakciópartnerek segítségével. Ez a protokoll olcsó katalizátorral, zöld oxidálószerrel, jó funkciós csoporttűréssel és magas regioszelektivitással rendelkezik.
H. Huang, W. Guo, W. Wu, C.-J. Li, H. Jiang, Org. Lett., 2015,17, 2894-2897.

A highly regioselective one-pot process provides rapid access to highly diverse 1,3,5-trisubstitued 1,2,4-triazoles from reaction of carboxylic acids, primary amidines, and monosubstitued hydrazines.
G. M. Castanedo, P. S. Seng, N. Blaquiere, S. Trapp, S. T. Staben, J. Org. Chem., 2011,76, 1177-1179.

Hidrazonokból és alifás aminokból 1,3,5-triszubsztituált 1,2,4-triazolok általános és fémmentes szintézisét valósítottuk meg oxidatív körülmények között, kaszkád C-H-funkcionalizáció, kettős C-N kötésképzés és oxidatív aromatizációs sorozat révén, jód mint katalizátor jelenlétében.
Z. Chen, H. Li, W. Dong, M. Miao, H. Ren, Org. Lett., 2016, 18, 1334-1337.

Triflikus anhidrid aktiválás, majd mikrohullámmal indukált ciklódehidratálás lehetővé teszi 3,4,5-triszubsztituált 1,2,4-triazolok egytégelyes szintézisét másodlagos amidokból és hidrazidokból. Ezenkívül az 1,2,4-triazol-rész hasznos irányító csoportnak bizonyul a Ru-katalizált C-H-arilezéshez. Egy Pd-katalizált intramolekuláris C-H-funkcionalizációs reakció lehetővé teszi az 1,2,4-triazolofenanthridinhez való hozzáférést.
W. S. Bechara, I. S. Khazhieva, E. Rodriguez, A. B. Charette, Org. Lett., 2015,17, 1184-1187.

A különböző 3,4,5-triszubsztituált 1,2,4-triazolok és N-fuzionált 1,2,4-triazolok környezetbarát szintézise amidrazonok és aldehidek cer-ammónium-nitrát katalizált oxidatív ciklizációján keresztül, polietilén-glikol mint újrahasznosítható reakcióközeg felhasználásával gazdaságos és potenciálisan megvalósítható kereskedelmi alkalmazásokban.
M. Nakka, R. Tadikonda, S. Rayavarapu, P. Sarakula, S. Vidavalur, Synthesis, 2015, 47, 517-525.

Cu(II) katalizálja 4,5-diszubsztituált 1,2,4-triazol-3-ionok felépítését arilidéneariltioszemikarbazidokból. A reakcióidő meghosszabbításával az in situ keletkezett tionok kéntelenítési folyamaton keresztül 4,5-diszubsztituált 1,2,4-triazolokká alakulnak át.
A. Gogoi, S. Guin, S. Rajamanickam, S. K. Rout, B. K. Patel, J. Org. Chem., 2015,80, 9016-9027.

1,5-diszubsztituált 1,2,4-triazolok Cu(II)-katalízissel nagy hozammal keletkeztek, míg az 1,3-diszubsztituált 1,2,4-triazolokat szelektíven Ag(I)-katalízissel nyerték. Ezek a regioszelektív katalitikus módszerek könnyű hozzáférést biztosítanak az 1,2,4-triazol-állványokhoz nagy hatékonysággal, széles szubsztrátkörrel és kiváló funkciós csoport kompatibilitással.
J.-Q. Liu, X. Shen, Y. Wang, X.-S. Wang, X. Bi, Org. Lett., 2018, 20, 6930-6933.

1,5-diszubsztituált 1,2,4-triazolok Cu(II)-katalízissel nagy hozammal keletkeztek, míg az 1,3-diszubsztituált 1,2,4-triazolokat szelektíven Ag(I)-katalízissel nyerték. Ezek a regioszelektív katalitikus módszerek könnyű hozzáférést biztosítanak az 1,2,4-triazol-állványokhoz nagy hatékonysággal, széles szubsztrátkörrel és kiváló funkciós csoport kompatibilitással.
J.-Q. Liu, X. Shen, Y. Wang, X.-S. Wang, X. Bi, Org. Lett., 2018, 20, 6930-6933.

Egy hatékony 1,3-dipoláris cikloaddíció 1,3,5-triszubsztituált 1,2,4-triazol-származékok szintézisére oximok hidrazonoil-hidrokloridokkal történő reakciójával, bázisként trietilamint használva, jó hozamokkal adta a kívánt 1,3,5-triszubsztituált 1,2,4-triazolokat. A reakció alkalmazható volt alifás, ciklikus alifás, aromás és heterociklikus oxim szubsztrátokra.
L.-Y. Wang, W.-C. Tseng, H.-Y. Lin, F. F. Wong, Synlett, 2011, 1467-1471.

Új oxamid-származékú amidinreagensek sorozata kiváló hozammal és minimális tisztítással elérhető. Ezeknek a reagenseknek a különböző hidrazin-hidroklorid-sókkal való későbbi reakciója hatékonyan és jó hozammal 1,5-diszubsztituált 1,2,4-triazol vegyületeket eredményez. Mind az aromás, mind az alifás hidrazinek könnyen reagálnak az amidinreagensekkel nagyon enyhe reakciókörülmények között.
Y. Xu, M. McLaughlin, E. N. Bolton, R. A. Reamer, J. Org. Chem., 2010,75, 8666-8669.

3-N,N-Dialkilamino-1,2,4-triazolok jó hozammal állíthatók elő S-metilizotioureákból és acilhidrazidokból. A reakciókörülmények viszonylag enyhék és a funkciós csoportok széles skáláját tolerálják.
D. V. Batchelor, D. M. Beal, T. B. Brown, D. Ellis, D. W. Gordon, P. S. Johnson, H. J. Mason, M. J. Ralph, T. J. Underwood, S. Wheeler, Synlett, 2008, 2421-2424.

A hexafluorfoszforsav enyhe körülmények között elősegíti 1,3,4-oxadiazolium-hexafluorfoszfát-sók képződését N′-acil-N-aroil-N-arilhidrazidokból vagy N′-acil-N-acil-N-aril-N-arilhidrazidokból. Az ezt követő reakció cianamiddal propán-2-olban trietilamin jelenlétében 1,5-diszubsztituált 3-amino-1H-1,2,4-triazolokat eredményez jó hozammal.
B. Wong, A. Stumpf. D. Carrera, C. Gu, H. Zhang, Synthesis, 2013, 45, 1083-1093.

Az aldehidek enyhe, egytéglás cianoimidálása cianamid mint nitrogénforrás és NBS mint oxidálószer felhasználásával nagy hozammal, katalizátor hozzáadása nélkül sikerült. Ezt követően a szubsztituált N-cianobenzimidát termékek ciklizációs reakción is áteshetnek, így nagy hozamú 1,2,4-triazol-származékokat kapnak.
P. Yin, W.-B. Ma, Y. Chen, W.-C. Huang, Y. Deng, L. He, Org. Lett., 2009,11, 5482-5485.

I2 által közvetített oxidatív C-N és N-S kötésképződések vízben fémmentes, környezetkímélő és kényelmes stratégiát tesznek lehetővé 4,5-diszubsztituált/N-fuzionált 3-amino-1,2,4-triazolok és 3-szubsztituált 5-amino-1,2,4-tiadiazolok szintézisére izotiocianátokból. A skálázható protokollok kiváló szubsztráttűrést mutattak.
N. Jatangi, N. Tumula, R. K. Palakodety, M. Nakka, J. Org. Chem., 2018, 83, 5715-5723.