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Aktuelle Literatur
Eine einfache, effiziente und milde Methode zur Synthese von substituierten 1,2,4-Triazolen aus Hydrazinen und Formamid verläuft reibungslos unter Mikrowellenbestrahlung in Abwesenheit eines Katalysators und zeigt eine ausgezeichnete Toleranz gegenüber funktionellen Gruppen.
G. M. Shelke, V. K. Rao, M. Jha, T. S. Cameron, A. Kumar, Synlett, 2015, 26, 404-407.
Eine elektrochemische Multikomponentenreaktion von Arylhydrazinen, Paraformaldehyd, NH4OAc und Alkoholen liefert 1,5-disubstituierte und 1-Aryl-1,2,4-Triazole. Alkohole dienen sowohl als Lösungsmittel als auch als Reaktanten und NH4OAc wird als Stickstoffquelle verwendet. Mit Hilfe reaktiver Iodid-Radikale oder I2 und NH3, die in situ elektrogeneriert werden, vermeidet dieser Prozess effektiv die Verwendung starker Oxidationsmittel und Übergangsmetallkatalysatoren.
N. Yang, G. Yuan, J. Org. Chem., 2018, 83, 11963-11969.
Ein Mehrkomponentenprozess ermöglicht die Synthese von 1-Aryl-1,2,4-triazolen direkt aus Anilinen, Aminopyridinen und Pyrimidinen. Die Reaktionsmöglichkeiten wurden mit 21 verschiedenen Substraten erforscht.
A. Tam, I. S. Armstrong, T. E. La Cruz, Org. Lett. 2013,15, 3585-3589.
Eine kupferkatalysierte Reaktion unter Luftatmosphäre liefert 1,2,4-Triazol-Derivate durch sequentielle N-C- und N-N-Bindung-bildende oxidative Kupplungsreaktionen. Die Ausgangsstoffe und der Kupferkatalysator sind leicht verfügbar und kostengünstig. Ein breites Spektrum an funktionellen Gruppen wird toleriert.
S. Ueda, H. Nagasawa, J. Am. Chem. Soc., 2009, 131, 15080-15081.
Eine additions-oxidative Ascade-Cyclisierung von Nitrilen mit 2-Aminopyridinen oder Amidinen wurde in Gegenwart eines 1,10-Phenanthrolin-funktionalisierten MCM-41-geträgerten Kupfer(I)-Komplexes als heterogener und recycelbarer Katalysator und Luft als Oxidationsmittel durchgeführt. Der Ansatz liefert eine breite Palette von 1,2,4-Triazolderivaten in hohen Ausbeuten.
J. Xia, X. Huang, M. Cai, Synthesis, 2019, 51, 2014-2022.
Ein einfaches und vielseitiges katalytisches System mit Kupferkatalysator, K3PO4 als Base und O2 als Oxidationsmittel ermöglicht eine effiziente Synthese von 2,4,6-trisubstituierten und 2,6-disubstituierten 1,3,5-Triazinen und 1,3-disubstituierten 1,2,4-Triazolen aus Amidinen mit Trialkylaminen, DMSO bzw. DMF als Reaktionspartner. Dieses Protokoll zeichnet sich durch einen preiswerten Katalysator, ein grünes Oxidationsmittel, eine gute Toleranz gegenüber funktionellen Gruppen und eine hohe Regioselektivität aus.
H. Huang, W. Guo, W. Wu, C.-J. Li, H. Jiang, Org. Lett., 2015,17, 2894-2897.
Ein hochregioselektiver Eintopfprozess ermöglicht einen schnellen Zugang zu sehr unterschiedlichen 1,3,5-trisubstituierten 1,2,4-Triazolen aus der Reaktion von Carbonsäuren, primären Amidinen und monosubstituierten Hydrazinen.
G. M. Castanedo, P. S. Seng, N. Blaquiere, S. Trapp, S. T. Staben, J. Org. Chem., 2011,76, 1177-1179.
Eine allgemeine und metallfreie Synthese von 1,3,5-trisubstituierten 1,2,4-Triazolen aus Hydrazonen und aliphatischen Aminen wurde unter oxidativen Bedingungen über eine Kaskaden-C-H-Funktionalisierung, doppelte C-N-Bindungen und eine oxidative Aromatisierungssequenz in Gegenwart von Iod als Katalysator erreicht.
Z. Chen, H. Li, W. Dong, M. Miao, H. Ren, Org. Lett. 2016, 18, 1334-1337.
Die Aktivierung mit Trifluoranhydrid, gefolgt von mikrowelleninduzierter Cyclodehydratisierung, ermöglicht eine Eintopfsynthese von 3,4,5-trisubstituierten 1,2,4-Triazolen aus sekundären Amiden und Hydraziden. Darüber hinaus erweist sich die 1,2,4-Triazoleinheit als nützliche Leitgruppe für Ru-katalysierte C-H-Arylierung. Eine Pd-katalysierte intramolekulare C-H-Funktionalisierungsreaktion ermöglicht den Zugang zu 1,2,4-Triazolophenanthridin.
W. S. Bechara, I. S. Khazhieva, E. Rodriguez, A. B. Charette, Org. Lett., 2015,17, 1184-1187.
Eine umweltfreundliche Synthese verschiedener 3,4,5-trisubstituierter 1,2,4-Triazole und N-kondensierter 1,2,4-Triazole über eine mit Cerammoniumnitrat katalysierte oxidative Cyclisierung von Amidrazonen und Aldehyden unter Verwendung von Polyethylenglykol als wiederverwertbares Reaktionsmedium ist wirtschaftlich und potenziell für kommerzielle Anwendungen geeignet.
M. Nakka, R. Tadikonda, S. Rayavarapu, P. Sarakula, S. Vidavalur, Synthesis, 2015, 47, 517-525.
Cu(II) katalysiert den Aufbau von 4,5-disubstituierten 1,2,4-Triazol-3-thionen aus Arylidenearylthiosemicarbaziden. Nach Verlängerung der Reaktionszeit werden die in situ erzeugten Thione über einen Entschwefelungsprozess in 4,5-disubstituierte 1,2,4-Triazole umgewandelt.
A. Gogoi, S. Guin, S. Rajamanickam, S. K. Rout, B. K. Patel, J. Org. Chem., 2015,80, 9016-9027.
1,5-Disubstituierte 1,2,4-Triazole wurden durch Cu(II)-Katalyse in hoher Ausbeute gebildet, während 1,3-disubstituierte 1,2,4-Triazole selektiv unter Ag(I)-Katalyse erhalten wurden. Diese regioselektiven katalytischen Methoden bieten einen einfachen Zugang zu 1,2,4-Triazolgerüsten mit hoher Effizienz, breiter Substratpalette und ausgezeichneter Kompatibilität mit funktionellen Gruppen.
J.-Q. Liu, X. Shen, Y. Wang, X.-S. Wang, X. Bi, Org. Lett. 2018, 20, 6930-6933.
1,5-Disubstituierte 1,2,4-Triazole wurden durch Cu(II)-Katalyse in hoher Ausbeute gebildet, während 1,3-disubstituierte 1,2,4-Triazole selektiv unter Ag(I)-Katalyse erhalten wurden. Diese regioselektiven katalytischen Methoden bieten einen einfachen Zugang zu 1,2,4-Triazolgerüsten mit hoher Effizienz, breiter Substratpalette und ausgezeichneter Kompatibilität mit funktionellen Gruppen.
J.-Q. Liu, X. Shen, Y. Wang, X.-S. Wang, X. Bi, Org. Lett. 2018, 20, 6930-6933.
Eine effektive 1,3-dipolare Cycloaddition zur Synthese von 1,3,5-trisubstituierten 1,2,4-Triazolderivaten durch Reaktion von Oximen mit Hydrazonoylhydrochloriden unter Verwendung von Triethylamin als Base ergab die gewünschten 1,3,5-trisubstituierten 1,2,4-Triazole in guten Ausbeuten. Die Reaktion war auf aliphatische, cyclische aliphatische, aromatische und heterocyclische Oximsubstrate anwendbar.
L.-Y. Wang, W.-C. Tseng, H.-Y. Lin, F. F. Wong, Synlett, 2011, 1467-1471.
Eine Reihe neuer, von Oxamiden abgeleiteter Amidinreagenzien ist in hervorragender Ausbeute zugänglich, wobei nur eine minimale Aufreinigung erforderlich ist. Eine anschließende Reaktion dieser Reagenzien mit verschiedenen Hydrazinhydrochloridsalzen erzeugt effizient 1,5-disubstituierte 1,2,4-Triazolverbindungen in guten Ausbeuten. Sowohl aromatische als auch aliphatische Hydrazine reagieren leicht mit den Amidinreagenzien unter sehr milden Reaktionsbedingungen.
Y. Xu, M. McLaughlin, E. N. Bolton, R. A. Reamer, J. Org. Chem., 2010,75, 8666-8669.
3-N,N-Dialkylamino-1,2,4-triazole können aus S-Methylisothioharnstoffen und Acylhydraziden in guten Ausbeuten hergestellt werden. Die Reaktionsbedingungen sind relativ mild und tolerieren ein breites Spektrum an funktionellen Gruppen.
D. V. Batchelor, D. M. Beal, T. B. Brown, D. Ellis, D. W. Gordon, P. S. Johnson, H. J. Mason, M. J. Ralph, T. J. Underwood, S. Wheeler, Synlett, 2008, 2421-2424.
Hexafluorophosphorsäure fördert die Bildung von 1,3,4-Oxadiazoliumhexafluorophosphat-Salzen aus N′-Acyl-N-aroyl-N-arylhydraziden oder N′-Acyl-N-acyl-N-arylhydraziden unter milden Bedingungen. Eine anschließende Reaktion mit Cyanamid in Propan-2-ol in Gegenwart von Triethylamin erzeugt 1,5-disubstituierte 3-Amino-1H-1,2,4-triazole in guten Ausbeuten.
B. Wong, A. Stumpf. D. Carrera, C. Gu, H. Zhang, Synthesis, 2013, 45, 1083-1093.
Eine milde Eintopf-Cyanimidierung von Aldehyden unter Verwendung von Cyanamid als Stickstoffquelle und NBS als Oxidationsmittel wurde in hohen Ausbeuten ohne Zugabe eines Katalysators erreicht. Anschließend können die substituierten N-Cyanobenzimidat-Produkte auch einer Cyclisierungsreaktion unterzogen werden, um 1,2,4-Triazolderivate in hohen Ausbeuten zu erhalten.
P. Yin, W.-B. Ma, Y. Chen, W.-C. Huang, Y. Deng, L. He, Org. Lett., 2009,11, 5482-5485.
I2-vermittelte oxidative C-N- und N-S-Bindungsbildungen in Wasser ermöglichen eine metallfreie, umweltfreundliche und bequeme Strategie für die Synthese von 4,5-disubstituierten/N-kondensierten 3-Amino-1,2,4-triazolen und 3-substituierten 5-Amino-1,2,4-thiadiazolen aus Isothiocyanaten. Die skalierbaren Protokolle zeigten eine ausgezeichnete Substrattoleranz.
N. Jatangi, N. Tumula, R. K. Palakodety, M. Nakka, J. Org. Chem., 2018, 83, 5715-5723.