Categorias: Síntese de N-Heterócitos >
Literatura recente
Um método simples, eficiente e suave para a síntese de 1,2,4-triazóis substituídos de hidrazinas e formol procede suavemente sob irradiação de microondas na ausência de um catalisador e apresenta excelente tolerância funcional-grupo.
G. M. Shelke, V. K. Rao, M. Jha, T. S. Cameron, A. Kumar, Synlett, 2015, 26, 404-407.
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Uma reacção electroquímica multicomponente de hidrazinas de arilo, paraformaldeído, NH4OAc e álcoois fornece 1,5-disubstituído e 1-aril 1,2,4-triazóis. Os álcoois atuam como solventes, assim como os reagentes e o NH4OAc é usado como fonte de nitrogênio. Com o auxílio de radical iodeto reativo ou I2 e NH3 eletrogenado in situ, este processo evita efetivamente o uso de oxidantes fortes e catalisadores de metal de transição.
N. Yang, G. Yuan, J. Org. Chem., 2018, 83, 11963-11969.
Um processo multicomponente permite a síntese de 1-aril 1,2,4-triazóis diretamente de anilinas, amino piridinas e pirimidinas. O escopo da reação foi explorado com 21 substratos diferentes.
A. Tam, I. S. Armstrong, T. E. La Cruz, Org. Lett., 2013,15, 3585-3589.
Uma reacção catalisada pelo cobre sob uma atmosfera de ar fornece 1,2,4-triazole derivados por reacções sequenciais de acoplamento oxidativo formadoras de ligações N-C e N-N. Os materiais de partida e o catalisador de cobre estão prontamente disponíveis e são baratos. Uma ampla gama de grupos funcionais é tolerada.
S. Ueda, H. Nagasawa, J. Am. Chem. Soc., 2009, 131, 15080-15081.
Foi alcançada uma ciclização ascendente de adição-oxidativa de nitrilos com 2-aminopiridinas ou amidinas na presença de 1,10-fenantrolina – complexo de cobre suportado por MCM-41 como o catalisador heterogêneo e reciclável e o ar como o oxidante. A abordagem fornece uma ampla gama de derivados de 1,2,4-triazol em altos rendimentos.
J. Xia, X. Huang, M. Cai, Synthesis, 2019, 51, 2014-2022.
Um sistema catalítico fácil e versátil envolvendo catalisador de cobre, K3PO4 como base, e O2 como oxidante permite uma síntese eficiente de 2,4,6-triazóis de amidinas com trialkylamines, DMSO, e DMF como parceiros de reação, respectivamente. Este protocolo apresenta um catalisador barato, um oxidante verde, boa tolerância de grupo funcional e alta regioselectividade.
H. Huang, W. Guo, W. Wu, C.-J. Li, H. Jiang, Org. Lett., 2015,17, 2894-2897.
Um processo altamente regioselectivo de um ponto fornece acesso rápido a 1,3,5-trisubstituído 1,2,4-triazoles altamente diversificado de reacção de ácidos carboxílicos, amidinas primárias e hidrazinas monossubstituído.
G. M. Castanedo, P. S. Seng, N. Blaquiere, S. Trapp, S. T. Staben, J. Org. Chem., 2011,76, 1177-1179.
Uma síntese geral e sem metal de 1,3,5-triazóis de hidrazonas e aminas alifáticas foi obtida em condições oxidativas através de uma funcionalização em cascata C-H, dupla formação de ligações C-N e sequência de aromatização oxidativa na presença de iodo como catalisador.
Z. Chen, H. Li, W. Dong, M. Miao, H. Ren, Org. Lett., 2016, 18, 1334-1337.
Ativação de anidrido triflico seguida de ciclodehidratação induzida por microondas permite uma síntese de 3,4,5-trisubstituído 1,2,4-triazóis de amidas e hidrazidas secundárias. Além disso, o grupo de 1,2,4-triazóis é mostrado como um grupo de direcionamento útil para a ariação C-H Ru-catalítica. A reação de funcionalização intramolecular da C-H com Pd-catalítico permite o acesso à 1,2,4-triazolofenantridina.
W. S. Bechara, I. S. Khazhieva, E. Rodriguez, A. B. Charette, Org. Lett., 2015,17, 1184-1187.
Uma síntese ambientalmente benigna de vários 1,2,4,4-triazóis e 1,2,4-triazóis com N-fusível de 3,4,5-trisubstituído via nitrato de amônio cerâmico catalisado A ciclização oxidativa de amidrazonas e aldeídos utilizando polietilenoglicol como meio de reação reciclável é econômica e potencialmente viável para aplicações comerciais.
M. Nakka, R. Tadikonda, S. Rayavarapu, P. Sarakula, S. Vidavalur, Synthesis, 2015, 47, 517-525.
Cu(II) catalisa a construção de 1,2,4-triazole-3-tionés de 4,5-dissubstituído de arilideno-eariltiossemicarbazidas. Ao prolongar o tempo de reação, os tions gerados in situ são transformados em 1,2,4-triazóis de 4,5-dissubstituídos por um processo de dessulfurização.
A. Gogoi, S. Guin, S. Rajamanickam, S. K. Rout, B. K. Patel, J. Org. Chem., 2015,80, 9016-9027.
1,5-desubstituído 1,2,4-triazoles foram formados por catálise Cu(II) em alto rendimento, enquanto 1,3-desubstituído 1,2,4-triazoles foram obtidos seletivamente sob catálise Ag(I). Estas metodologias catalíticas seletivas de regiecimento proporcionam um fácil acesso a andaimes de 1,2,4-triazóis com alta eficiência, amplo escopo de substrato e excelente compatibilidade funcional do grupo.
J.-Q. Liu, X. Shen, Y. Wang, X.-S. Wang, X. Bi, Org. Lett., 2018, 20, 6930-6933.
1,5-desubstituído 1,2,4-triazoles foram formados por catálise Cu(II) em alto rendimento, enquanto 1,3-desubstituído 1,2,4-triazoles foram obtidos seletivamente sob catálise Ag(I). Estas metodologias catalíticas seletivas de regiecimento proporcionam um fácil acesso a andaimes de 1,2,4-triazóis com alta eficiência, amplo escopo de substrato e excelente compatibilidade funcional do grupo.
J.-Q. Liu, X. Shen, Y. Wang, X.-S. Wang, X. Bi, Org. Lett., 2018, 20, 6930-6933.
Uma cicatrização 1,3-dipolar eficaz para a síntese de derivados 1,3,5-trisubstituído 1,2,4-triazóis por reação de oximos com hidrocloretos de hidrazonoyl usando triethylamine como base deu o desejado 1,3,5-trisubstituído 1,2,4-triazóis em bons rendimentos. A reação foi aplicável a substratos alifáticos, alifáticos cíclicos, aromáticos e heterocíclicos oxime.
L.-Y. Wang, W.-C. Tseng, H.-Y. Lin, F. F. Wong, Synlett, 2011, 1467-1471.
Uma série de novos reagentes amidínicos derivados de oxamida pode ser acessada em excelente rendimento com o mínimo de purificação necessária. Uma reacção subsequente destes reagentes com vários sais de cloridrato de hidrazina gera eficientemente 1,5-disubstituído-1,2,4-triazol em bons rendimentos. Tanto as hidrazinas aromáticas como as alifáticas reagem prontamente com os reagentes de amidina em condições de reação muito suaves.
Y. Xu, M. McLaughlin, E. N. Bolton, R. A. Reamer, J. Org. Chem., 2010,75, 8666-8669.
3-N,N-Dialkylamino-1,2,4-triazóis podem ser preparados a partir de S-metilisothioureas e hidrazidas de acilo em bons rendimentos. As condições de reação são relativamente leves e toleram uma ampla gama de grupos funcionais.
D. V. Batchelor, D. M. Beal, T. B. Brown, D. Ellis, D. W. Gordon, P. S. Johnson, H. J. Mason, M. J. Ralph, T. J. Underwood, S. Wheeler, Synlett, 2008, 2421-2424.
Ácido hexafluorofosfórico promove a formação de sais de hexafluorofosfato de 1,3,4-oxadiazólio de N′-acyl-N-aroyl-N-arylhydrazides ou N′-acyl-N-acyl-N-arylhydrazides em condições suaves. Uma reação posterior com cianamida em propano-2-ol na presença de trietilamina gera 1,5-disubstituído 3-amino-1H-1,2,4-triazóis em bons rendimentos.
B. Wong, A. Stumpf. D. Carrera, C. Gu, H. Zhang, Synthesis, 2013, 45, 1083-1093.
Uma ciano-imidação suave de aldeídos usando cianamida como fonte de nitrogênio e NBS como oxidante foi alcançada em altos rendimentos sem a adição de um catalisador. Posteriormente, os produtos N-cianobenzimidato substituídos também podem sofrer uma reação de ciclização para dar 1,2,4-triazole derivados em altas produtividades.
P. Yin, W.-B. Ma, Y. Chen, W.-C. Huang, Y. Deng, L. He, Org. Lett., 2009,11, 5482-5485.
Formações de ligação oxidativa C-N e N-S mediadas por I2 em água permitem uma estratégia livre de metal, ambientalmente benigna e conveniente para a síntese de 4,5-amino-1,2,4-triazóis des-substituídos/N fundidos e 3-substituídos 5-amino-1,2,4-tiadiazóis de isotiocianatos. Os protocolos escaláveis demonstraram excelente tolerância ao substrato.
N. Jatangi, N. Tumula, R. K. Palakodety, M. Nakka, J. Org. Chem., 2018, 83, 5715-5723.