Kategoriat: >
Uusi kirjallisuus
Yksinkertainen, tehokas ja mieto menetelmä substituoitujen 1,2,4-triatsolien synteesiin hydratsiinista ja formamidista etenee sujuvasti mikroaaltosäteilytyksessä ilman katalyyttiä ja osoittaa erinomaista funktionaalisten ryhmien sietokykyä.
G. M. Shelke, V. K. Rao, M. Jha, T. S. Cameron, A. Kumar, Synlett, 2015, 26, 404-407.
Aryylihydratsiinien, paraformaldehydin, NH4OAc:n ja alkoholien sähkökemiallisella monikomponenttireaktiolla saadaan aikaan 1,5-disubstituoituja ja 1-arylisiä 1,2,4-triatsoleja. Alkoholit toimivat sekä liuottimina että reaktantteina ja NH4OAc:tä käytetään typen lähteenä. Reaktiivisen jodidiradikaalin tai paikan päällä sähköisesti tuotetun I2:n ja NH3:n avulla tässä prosessissa vältetään tehokkaasti voimakkaiden hapettimien ja siirtymämetallikatalyyttien käyttö.
N. Yang, G. Yuan, J. Org. Chem., 2018, 83, 11963-11969.
Monikomponenttiprosessi mahdollistaa 1-aryyli-1,2,4-triatsolien synteesin suoraan aniliinista, aminopyridiinistä ja pyrimidiinistä. Reaktion laajuutta tutkittiin 21 eri substraatilla.
A. Tam, I. S. Armstrong, T. E. La Cruz, Org. Lett., 2013,15, 3585-3589.
Kuparikatalysoidulla reaktiolla ilmakehässä saadaan 1,2,4-triatsolijohdannaisia peräkkäisillä N-C- ja N-N-sidoksia muodostavilla oksidatiivisilla kytkentäreaktioilla. Lähtöaineet ja kuparikatalyytti ovat helposti saatavilla ja edullisia. Monenlaisia funktionaalisia ryhmiä siedetään.
S. Ueda, H. Nagasawa, J. Am. Chem. Soc., 2009, 131, 15080-15081.
Nitriilien askaadinen additio-oksidatiivinen syklisointi 2-aminopyridiinien tai amidiinien kanssa saatiin aikaan, kun läsnä oli 1,10-fenantroliinifunktionalisoitu MCM-41:llä tuettu kupari(I)kompleksi heterogeenisena ja kierrätettävänä katalyyttinä ja ilmaa hapettimena. Lähestymistavalla saadaan laaja valikoima 1,2,4-triatsolijohdannaisia suurella saannolla.
J. Xia, X. Huang, M. Cai, Synthesis, 2019, 51, 2014-2022.
Helppo ja monipuolinen katalyyttinen järjestelmä, johon kuuluu kuparikatalyytti, K3PO4 emäkseksi ja O2 hapettimeksi, mahdollistaa 2,4,6-trisubstituoitujen ja 2,6-disubstituoitujen 1,3,5-triatriatsiinien ja 1,3-disubstituoitujen 1,2,4-triatsolien tehokkaan synteesin amidiineista reaktiokumppaneina trialkyyliamiineja, DMSO:ta ja DMF:ää käyttäen. Tässä protokollassa on edullinen katalyytti, vihreä hapetin, hyvä funktionaalisten ryhmien sietokyky ja korkea regioselektiivisyys.
H. Huang, W. Guo, W. Wu, C.-J. Li, H. Jiang, Org. Lett., 2015,17, 2894-2897.
Erittäin regioselektiivinen one-pot-prosessi mahdollistaa nopean pääsyn erittäin monipuolisiin 1,3,5-trisubstituoituihin 1,2,4-triatsoleihin karboksyylihappojen, primaaristen amidiinien ja monosubstituoitujen hydratsiinien reaktiosta.
G. M. Castanedo, P. S. Seng, N. Blaquiere, S. Trapp, S. T. Staben, J. Org. Chem., 2011,76, 1177-1179.
Yleinen ja metalliton 1,3,5-trisubstituoitujen 1,2,4-triatsolien synteesi hydrazoneista ja alifaattisista amiineista on saatu aikaan hapettuvissa olosuhteissa kaskadinomaisen C-H-funktionalisoinnin, kaksinkertaisten C-N-sidosten muodostumisen ja hapettuvan aromatisointisekvenssin avulla katalysaattorina toimivan jodin läsnä ollessa.
Z. Chen, H. Li, W. Dong, M. Miao, H. Ren, Org. Lett., 2016, 18, 1334-1337.
Trifliittianhydridin aktivointi, jota seuraa mikroaalto-indusoitu syklodehydraatio, mahdollistaa 3,4,5-trisubstituoitujen 1,2,4-triatsolien one-pot-synteesin sekundaarisista amideista ja hydrazideista. Lisäksi 1,2,4-triatsoliosuuden osoitetaan olevan hyödyllinen ohjaava ryhmä Ru-katalysoidulle C-H-arylaatiolle. Pd-katalysoitu intramolekulaarinen C-H-funktionalisointireaktio mahdollistaa pääsyn 1,2,4-triatsolofenanthridiiniin.
W. S. Bechara, I. S. Khazhieva, E. Rodriguez, A. B. Charette, Org. Lett., 2015,17, 1184-1187.
Ympäristöystävällinen erilaisten 3,4,5-trisubstituoitujen 1,2,4-triatsolien ja N-fuusioitujen 1,2,4-triatsolien synteesi amidratsonien ja aldehydien keraamisella ammoniumnitraatilla katalysoidulla oksidatiivisella syklisoinnilla käyttäen polyetyleeniglykolia kierrätettävänä reaktioaineksena, on taloudellinen ja potentiaalisesti kaupallisiin sovellutuksiin soveltuva.
M. Nakka, R. Tadikonda, S. Rayavarapu, P. Sarakula, S. Vidavalur, Synthesis, 2015, 47, 517-525.
Cu(II) katalysoi 4,5-disubstituoitujen 1,2,4-triatsoli-3-tionien rakentamista aryylidenearyylitiosemikarbatsideista. Kun reaktioaikaa pidennetään, in situ syntyneet tiionit muuttuvat 4,5-disubstituoiduiksi 1,2,4-triatsoleiksi rikinpoistoprosessin kautta.
A. Gogoi, S. Guin, S. Rajamanickam, S. K. Rout, B. K. Patel, J. Org. Chem., 2015,80, 9016-9027.
1,5-disubstituoituja 1,2,4-triatsoleja muodostui Cu(II)-katalyysin avulla suurella saannolla, kun taas 1,3-disubstituoituja 1,2,4-triatsoleja saatiin selektiivisesti Ag(I)-katalyysin avulla. Nämä regioselektiiviset katalyyttiset menetelmät mahdollistavat helpon pääsyn 1,2,4-triatsolirakenteisiin, joilla on korkea hyötysuhde, laaja substraattivalikoima ja erinomainen funktionaalisten ryhmien yhteensopivuus.
J.-Q. Liu, X. Shen, Y. Wang, X.-S. Wang, X. Bi, Org. Lett., 2018, 20, 6930-6933.
1,5-disubstituoituja 1,2,4-triatsoleja muodostui Cu(II)-katalyysillä suurella saannolla, kun taas 1,3-disubstituoituja 1,2,4-triatsoleja saatiin selektiivisesti Ag(I)- katalyysillä. Nämä regioselektiiviset katalyyttiset menetelmät mahdollistavat helpon pääsyn 1,2,4-triatsolirakenteisiin, joilla on korkea hyötysuhde, laaja substraattivalikoima ja erinomainen funktionaalisten ryhmien yhteensopivuus.
J.-Q. Liu, X. Shen, Y. Wang, X.-S. Wang, X. Bi, Org. Lett., 2018, 20, 6930-6933.
Tehokas 1,3-dipolaarinen sykloaddition 1,3,5-trisubstituoitujen 1,2,4-triatsolijohdannaisten synteesiin reagoimalla oksiimeja hydratsonoyylihydrokloridien kanssa käyttäen trietyyliamiinia emäksenä, antoi halutut 1,3,5-trisubstituoidut 1,2,4-triatsolit hyvällä saannolla. Reaktio oli sovellettavissa alifaattisille, syklisille alifaattisille, aromaattisille ja heterosyklisille oksiimisubstraateille.
L.-Y. Wang, W.-C. Tseng, H.-Y. Lin, F. F. Wong, Synlett, 2011, 1467-1471.
Sarja uusia oksamidiperäisiä amidiinireagensseja on saatavissa erinomaisella saannolla, ja puhdistustarve on vähäinen. Näiden reagenssien myöhempi reaktio erilaisten hydratsiinihydrokloridisuolojen kanssa tuottaa tehokkaasti 1,5-disubstituoituja 1,2,4-triatsoliyhdisteitä hyvällä saannolla. Sekä aromaattiset että alifaattiset hydratsiinit reagoivat helposti amidiinireagenssien kanssa hyvin lievissä reaktio-olosuhteissa.
Y. Xu, M. McLaughlin, E. N. Bolton, R. A. Reamer, J. Org. Chem., 2010,75, 8666-8669.
3-N,N-dialkyyliamino-1,2,4-triatsoleja voidaan valmistaa S-metyyli-isotiureasta ja asyylihydratsideista hyvällä saannolla. Reaktio-olosuhteet ovat suhteellisen mietoja ja sietävät monenlaisia funktionaalisia ryhmiä.
D. V. Batchelor, D. M. Beal, T. B. Brown, D. Ellis, D. W. Gordon, P. S. Johnson, H. J. Mason, M. J. Ralph, T. J. Underwood, S. Wheeler, Synlett, 2008, 2421-2424.
Heksafluorofosforihappo edistää 1,3,4-oksadiatsolium-heksafluorofosfaattisuolojen muodostumista N′-atsyyli-N-aroyyli-N-aryylihydrazideista tai N′-atsyyli-N-atsyyli-N-aryylihydrazideista miedoissa olosuhteissa. Sitä seuraava reaktio syanamidin kanssa propan-2-olissa trietyyliamiinin läsnäollessa tuottaa 1,5-disubstituoituja 3-amino-1H-1,2,4-triatsoleja hyvällä saannolla.
B. Wong, A. Stumpf. D. Carrera, C. Gu, H. Zhang, Synthesis, 2013, 45, 1083-1093.
Aldehydien lievä, yhden potin syanoimidointi käyttämällä syanamidia typenlähteenä ja NBS:ää hapettimena saatiin aikaan korkeilla saannoilla ilman katalyytin lisäämistä. Tämän jälkeen substituoidut N-syanobentsimidiaattituotteet voivat myös käydä läpi syklisoitumisreaktion, jolloin saadaan 1,2,4-triatsolijohdannaisia suurella saannolla.
P. Yin, W.-B. Ma, Y. Chen, W.-C. Huang, Y. Deng, L. He, Org. Lett., 2009,11, 5482-5485.
I2-välitteiset oksidatiiviset C-N- ja N-S-sidosten muodostukset vedessä mahdollistavat metallittoman, ympäristöystävällisen ja kätevän strategian 4,5-disubstituoitujen/N-fuusioituneiden 3-amino-1,2,4-triatsolien ja 3-substituoitujen 5-amino-1,2,4-tiadiatatsolien synteesiin isotiosyanaateista. Skaalautuvat protokollat osoittivat erinomaista substraatin sietokykyä.
N. Jatangi, N. Tumula, R. K. Palakodety, M. Nakka, J. Org. Chem., 2018, 83, 5715-5723.