Kategorier: Syntese af N-heterocycler >
Reneste litteratur
En enkel, effektiv og mild metode til syntese af substituerede 1,2,4-triazoler fra hydraziner og formamid forløber glat under mikrobølgebestråling i fravær af katalysator og udviser fremragende tolerance over for funktionelle grupper.
G. M. Shelke, V. K. Rao, M. Jha, T. S. Cameron, A. Kumar, Synlett, 2015, 26, 404-407.
En elektrokemisk multikomponentreaktion af arylhydraziner, paraformaldehyd, NH4OAc og alkoholer giver 1,5-disubstituerede og 1-aryl 1,2,4-triazoler. Alkoholer fungerer både som opløsningsmidler og som reaktanter, og NH4OAc anvendes som kvælstofkilde. Med hjælp fra reaktive jodidradikaler eller I2 og NH3, der er elektrogenereret in situ, undgår denne proces effektivt brugen af stærke oxidanter og overgangsmetal-katalysatorer.
N. Yang, G. Yuan, J. Org. Chem., 2018, 83, 11963-11969.
En multikomponentproces gør det muligt at syntetisere 1-aryl 1,2,4-triazoler direkte fra aniliner, aminopyridiner og pyrimidiner. Reaktionsområdet blev undersøgt med 21 forskellige substrater.
A. Tam, I. S. Armstrong, T. E. La Cruz, Org. Lett., 2013,15,15, 3585-3589.
En kobberkatalyseret reaktion under en atmosfære af luft giver 1,2,4-triazolderivater ved sekventielle N-C- og N-N-bindingsdannende oxidative koblingsreaktioner. Udgangsmaterialer og kobberkatalysatoren er let tilgængelige og billige. En bred vifte af funktionelle grupper tolereres.
S. Ueda, H. Nagasawa, J. Am. Chem. Soc., 2009, 131, 15080-15081.
En ascadeadditions-oxidativ cyklisering af nitriler med 2-aminopyridiner eller amidiner blev opnået i tilstedeværelse af 1,10-phenanthrolin-funktionaliseret MCM-41-understøttet kobber(I)kompleks som heterogen og genanvendelig katalysator og luft som oxidant. Metoden giver en bred vifte af 1,2,4-triazolderivater i høje udbytter.
J. Xia, X. Huang, M. Cai, Synthesis, 2019, 51, 2014-2022.
Et let og alsidigt katalytisk system, der involverer kobberkatalysator, K3PO4 som base og O2 som oxidant, muliggør en effektiv syntese af 2,4,6-trisubstituerede og 2,6-disubstituerede 1,3,5-triaziner og 1,3-disubstituerede 1,2,4-triazoler fra amidiner med henholdsvis trialkylaminer, DMSO og DMF som reaktionspartnere. Denne protokol har en billig katalysator, et grønt oxidationsmiddel, god tolerance over for funktionelle grupper og høj regioselektivitet.
H. Huang, W. Guo, W. Wu, C.-J. Li, H. Jiang, Org. Lett., 2015,17,17, 2894-2897.
En meget regioselektiv one-pot-proces giver hurtig adgang til meget forskelligartede 1,3,5-trisubstituerede 1,2,4-triazoler fra reaktion af carboxylsyrer, primære amidiner og monosubstituerede hydraziner.
G. M. Castanedo, P. S. Seng, N. Blaquiere, S. Trapp, S. T. Staben, J. Org. Chem., 2011,76, 1177-1179.
En generel og metalfri syntese af 1,3,5-trisubstituerede 1,2,4-triazoler fra hydrazoner og alifatiske aminer er opnået under oxidative forhold via en kaskade af C-H-funktionalisering, dobbelt C-N-bindingsdannelse og oxidativ aromatiseringssekvens i nærvær af jod som katalysator.
Z. Chen, H. Li, W. Dong, M. Miao, H. Ren, Org. Lett., 2016, 18, 1334-1337.
Triflic anhydridaktivering efterfulgt af mikrobølgeinduceret cyclodehydrering muliggør en one-pot-syntese af 3,4,5-trisubstituerede 1,2,4-triazoler fra sekundære amider og hydrazider. Desuden viser det sig, at 1,2,4-triazoldelen er en nyttig ledende gruppe for Ru-katalyseret C-H arylering. En Pd-katalyseret intramolekylær C-H-funktionaliseringsreaktion giver adgang til 1,2,4-triazolophenanthridin.
W. S. Bechara, I. S. Khazhieva, E. Rodriguez, A. B. Charette, Org. Lett., 2015,17, 1184-1187.
En miljøvenlig syntese af forskellige 3,4,5-trisubstituerede 1,2,4-triazoler og N-fusionerede 1,2,4-triazoler via cerisk ammoniumnitrat-katalyseret oxidativ cyklisering af amidrazoner og aldehyder ved hjælp af polyethylenglycol som genanvendeligt reaktionsmedium er økonomisk og potentielt levedygtig for kommercielle anvendelser.
M. Nakka, R. Tadikonda, S. Rayavarapu, P. Sarakula, S. Vidavalur, Synthesis, 2015, 47, 517-525.
Cu(II) katalyserer opbygningen af 4,5-disubstituerede 1,2,4-triazol-3-thioner fra arylidenearylthiosemicarbazider. Ved forlængelse af reaktionstiden omdannes de in situ genererede thioner til 4,5-disubstituerede 1,2,4-triazoler via en desulfureringsproces.
A. Gogoi, S. Guin, S. Rajamanickam, S. K. Rout, B. K. Patel, J. Org. Chem., 2015,80,80, 9016-9027.
1,5-disubstituerede 1,2,4-triazoler blev dannet ved Cu(II)-katalyse med højt udbytte, mens 1,3-disubstituerede 1,2,4-triazoler blev selektivt fremstillet under Ag(I)-katalyse. Disse regioselektive katalytiske metoder giver en let adgang til 1,2,4-triazol-stilladser med høj effektivitet, bredt substratområde og fremragende kompatibilitet med funktionelle grupper.
J.-Q. Liu, X. Shen, Y. Wang, X.-S. Wang, X. Bi, Org. Lett., 2018, 20, 6930-6933.
1,5-disubstituerede 1,2,4-triazoler blev dannet ved Cu(II)-katalyse i højt udbytte, mens 1,3-disubstituerede 1,2,4-triazoler blev selektivt opnået under Ag(I)-katalyse. Disse regioselektive katalytiske metoder giver en let adgang til 1,2,4-triazol-stilladser med høj effektivitet, bredt substratområde og fremragende kompatibilitet med funktionelle grupper.
J.-Q. Liu, X. Shen, Y. Wang, X.-S. Wang, X. Bi, Org. Lett., 2018, 20, 6930-6933.
En effektiv 1,3-dipolar cycloaddition til syntese af 1,3,5-trisubstituerede 1,2,4-triazolderivater ved reaktion af oximer med hydrazonoylhydrochlorider under anvendelse af triethylamin som base gav de ønskede 1,3,5-trisubstituerede 1,2,4-triazoler i gode udbytter. Reaktionen var anvendelig til alifatiske, cykliske alifatiske, aromatiske og heterocykliske oxim-substrater.
L.-Y. Wang, W.-C. Tseng, H.-Y. Lin, F. F. Wong, Synlett, 2011, 1467-1471.
En serie nye oxamid-afledte amidinreagenser kan fås i fremragende udbytte med minimal oprensning nødvendig. En efterfølgende reaktion af disse reagenser med forskellige hydrazinhydrochloridsalte genererer effektivt 1,5-disubstituerede-1,2,4-triazolforbindelser i gode udbytter. Både aromatiske og alifatiske hydraziner reagerer let med amidinreagenserne under meget milde reaktionsbetingelser.
Y. Xu, M. McLaughlin, E. N. Bolton, R. A. Reamer, J. Org. Chem., 2010,75, 8666-8669.
3-N,N-Dialkylamino-1,2,4-triazoler kan fremstilles fra S-methylisothioureas og acylhydrazider i gode udbytter. Reaktionsbetingelserne er relativt milde og tolererer en bred vifte af funktionelle grupper.
D. V. Batchelor, D. M. Beal, T. B. Brown, D. Ellis, D. W. Gordon, P. S. Johnson, H. J. Mason, M. J. Ralph, T. J. Underwood, S. Wheeler, Synlett, 2008, 2421-2424.
Hexafluorphosphorsyre fremmer dannelsen af 1,3,4-oxadiazoliumhexafluorophosphatsalte fra N′-acyl-N-aroyl-N-arylhydrazider eller N′-acyl-N-acyl-N-acyl-N-arylhydrazider under milde betingelser. En efterfølgende reaktion med cyanamid i propan-2-ol i tilstedeværelse af triethylamin genererer 1,5-disubstituerede 3-amino-1H-1,2,4-triazoler i gode udbytter.
B. Wong, A. Stumpf. D. Carrera, C. Gu, H. Zhang, Synthesis, 2013, 45, 1083-1093.
En mild, one-pot cyanoimidering af aldehyder ved hjælp af cyanamid som kvælstofkilde og NBS som oxidant blev opnået i høje udbytter uden tilsætning af en katalysator. Efterfølgende kan de substituerede N-cyanobenzimidatprodukter også undergå en cykliseringsreaktion for at give 1,2,4-triazolderivater i høje udbytter.
P. Yin, W.-B. Ma, Y. Chen, W.-C. Huang, Y. Deng, L. He, Org. Lett., 2009,11, 5482-5485.
I2-medierede oxidative C-N- og N-S-båndsdannelser i vand muliggør en metalfri, miljøvenlig og bekvem strategi til syntese af 4,5-disubstituerede/N-fusionerede 3-amino-1,2,4-triazoler og 3-substituerede 5-amino-1,2,4-thiadiazoler fra isothiocyanater. De skalerbare protokoller udviste fremragende substrat-tolerance.
N. Jatangi, N. Tumula, R. K. Palakodety, M. Nakka, J. Org. Chem., 2018, 83, 5715-5723.