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最近の文献
ヒドラジンとホルムアミドから置換1,2,4-トリアゾールを合成する簡単で効率的かつ温和な方法は、触媒のない状態でマイクロ波照射によりスムーズに進行し、優れた官能基耐性を示す。
G. M. Shelke, V. K. Rao, M. Jha, T. S. Cameron, A. Kumar, Synlett, 2015, 26, 404-407.
アリールヒドラジン、パラホルムアルデヒド、NH4OAc、アルコールの電解多成分反応により1，5二位および1-アリール1，2，4-トリアゾールを得ることができます。 アルコール類は反応物であると同時に溶媒としても機能し、NH4OAcは窒素源として使用されます。 反応性ヨウ化物ラジカル、またはその場で生成するI2やNH3の助けを借りて、このプロセスは強酸化剤や遷移金属触媒の使用を効果的に回避することができる。 Yang, G. Yuan, J. Org. Chem., 2018, 83, 11963-11969.
多成分プロセスにより、アニリン、アミノピリジン、ピリミジンから1-アリール1，2，4-トリアゾールを直接合成することが可能である。 21種類の基質を用いて反応範囲を探索した結果、
A. Tam, I. S. Armstrong, T. E. La Cruz, Org. Lett., 2013,15, 3585-3589.
空気雰囲気下での銅触媒反応により、N-CおよびN-N結合形成酸化的カップリング反応を順次行い、1，2，4-トリアゾール誘導体を得ることができる。 出発物質や銅触媒は容易に入手でき、安価である。 また，幅広い官能基の使用が可能である。 上田、長澤、J. Am. Chem. Soc., 2009, 131, 15080-15081.
ニトリルと2-アミノピリジンまたはアミジンのアスケード付加-酸化的環化反応は、不均一でリサイクル可能な触媒として1,10-フェナンスロリン機能化MCM-41-支持銅（I）錯体を、酸化剤として空気存在下で達成された。 このアプローチにより，幅広い1,2,4-トリアゾール誘導体が高収率で得られる。
J. Xia, X. Huang, M. Cai, Synthesis, 2019, 51, 2014-2022.
銅触媒、塩基としてK3PO4、酸化剤としてO2を含む簡便で汎用性の高い触媒系により、トリアルキルアミン、DMSO、DMFをそれぞれ反応相手としてアミジンから2，4，6-三置換および2，6-二置換1，3，5-トリアジン、1，3-二置換1，2，4-トリアゾールの効率的合成を実現した。 このプロトコルは、安価な触媒、グリーンな酸化剤、良好な官能基耐性、高い位置選択性を特徴とする。
H. Huang, W. Guo, W. Wu, C.-J. Li, H. Jiang, Org. Lett., 2015,17, 2894-2897.
高位置選択的ワンポット・プロセスは、カルボン酸、一級アミジン、一置換ヒドラジンの反応から非常に多様な1，3，5-三置換1，2，4-トリアゾールへ迅速にアクセスできる。
G. M. Castanedo, P. S. Seng, N. Blaquiere, S. Trapp, S. T. Staben, J. Org. Chem., 2011,76, 1177-1179.
ヒドラゾンと脂肪族アミンから、酸化的条件下、ヨウ素を触媒として、カスケードC-H官能化、ダブルC-N結合形成、酸化的芳香族化の順序で1，3，5-三置換1，2，4-トリアゾールを一般的かつ金属フリー合成することができた
Z. Chen, H. Li, W. Dong, M. Miao, H. Ren, Org. Lett., 2016, 18, 1334-1337.
無水三環化活性化後にマイクロ波による環状脱水反応を行うと、二級アミドとヒドラジドから3，4，5-三置換1，2，4-トリアゾールのワンポットシンセシス（one-pot synthesis）が可能になる。 さらに、1,2,4-トリアゾール部位はRu触媒によるC-Hアリール化のための有用な誘導基であることが示された。 また、Pd触媒を用いた分子内C-H官能基化反応により、1,2,4-トリアゾロフェナンスリジンへのアクセスが可能となった。 S. Bechara, I. S. Khazhieva, E. Rodriguez, A. B. Charette, Org. Lett., 2015,17, 1184-1187.
硝酸セリックアンモニウム触媒を用いたアミドラゾンとアルデヒドの酸化的環化反応による各種3，4，5-三置換1，2，4-トリアゾールの環境調和合成はポリエチレングリコールをリサイクルできる反応媒体として使用し経済的で商業応用可能性がある.
M.B., A. B. Charette. Nakka, R. Tadikonda, S. Rayavarapu, P. Sarakula, S. Vidavalur, Synthesis, 2015, 47, 517-525.
Cu(II) catalyzes the construction of 4,5-disubstituted 1,2,4-triazole-3-thiones from arylidenearilthiosemicarbazides.The Cubstituation of arylidenearilthiosemicarbazides. 反応時間を長くすると、その場で生成したチオンが脱硫過程を経て4,5-二置換1,2,4-トリアゾールに変換される。
A. Gogoi, S. Guin, S. Rajamanickam, S. K. Rout, B. K. Patel, J. Org. Chem., 2015,80, 9016-9027.
1，5-二置換1，2，4-トリアゾールはCu（II）触媒により高収率で生成したが、1，3-二置換1，2，4-トリアゾールはAg（I）触媒下で選択的に得られた。 これらの位置選択的触媒法は、高効率、広い基質範囲、優れた官能基適合性を有する1,2,4-トリアゾールの足場への容易なアクセスを提供する
J.-Q. Liu, X. Shen, Y. Wang, X.-S. Wang, X. Bi, Org. Lett., 2018, 20, 6930-6933.
1，5-二置換1，2，4-トリアゾールはCu（II）触媒により高収率で生成したが、1，3-二置換1，2，4-トリアゾールはAg（I）触媒下で選択的に得られた。 これらの位置選択的触媒法は、高効率、広い基質範囲、優れた官能基適合性を有する1,2,4-トリアゾールの足場への容易なアクセスを提供する
J.-Q. Liu, X. Shen, Y. Wang, X.-S. Wang, X. Bi, Org. Lett., 2018, 20, 6930-6933.
オキシムとヒドラゾノイル塩酸塩の反応による1,3,5-三置換トリアゾール誘導体の合成に、トリエチルアミンを塩基として効果的に1,3-二極付加環化反応を行うと目的の1,3,5-三置換トリアゾールを良収率で得ることができた。 この反応は脂肪族、環状脂肪族、芳香族および複素環式オキシム基材に適用可能であった。
L.-Y. Wang, W.-C. Tseng, H.-Y. Lin, F. F. Wong, Synlett, 2011, 1467-1471.
一連の新しいオキサミド由来のアミジン試薬は、優れた収率と最小限の精製でアクセスすることが可能です。 これらの試薬と様々なヒドラジン塩酸塩を反応させると、1,5-二置換-1,2,4-トリアゾール化合物が良い収率で効率的に生成する。 芳香族および脂肪族ヒドラジンは、非常に穏やかな反応条件下でアミジン試薬と容易に反応する。 Xu, M. McLaughlin, E. N. Bolton, R. A. Reamer, J. Org. Chem., 2010,75, 8666-8669.
3-N,N-Dialkylamino-1,2,4-triazoles は S-methylisothioureas とアシルヒドラジドから良い収率で調製できる。 反応条件は比較的温和であり、幅広い官能基を許容する。
D. V. Batchelor, D. M. Beal, T. B. Brown, D. Ellis, D. W. Gordon, P. S. Johnson, H. J. Mason, M. J. Ralph, T. J. Underwood, S. Wheeler, Synlett, 2008, 2421-2424.
ヘキサフルオロリン酸は、温和な条件でN′-アシル-N-アロイル-N-アリールヒドラジドまたはN′-アシル-N-アリールヒドラジドから1，3，4-オキサジアゾリウム ヘキサフルオロリン酸塩の生成を促進する。 その後、トリエチルアミン存在下、プロパン-2-オール中でシアナミドを反応させると、1，5-二置換3-アミノ-1H-1，2，4-トリアゾールが良い収率で生成する。
B． ウォン、A. Stumpf. D. Carrera, C. Gu, H. Zhang, Synthesis, 2013, 45, 1083-1093.
窒素源としてシアナミド、酸化剤としてNBSを用いてアルデヒドのマイルドなワンポットのシアノイミド化が触媒を加えずに高収率で達成されました。 その後、置換されたN-シアノベンズイミデート生成物は、環化反応を経て、高収率で1,2,4-トリアゾール誘導体を得ることもできる。
P. Yin, W.-B. Ma, Y. Chen, W.-C. Huang, Y. Deng, L. He, Org. その結果、水中でのI2によるC-NおよびN-S結合の酸化的形成により、イソチオシアネートから4,5-二置換/N-縮環3-アミノ-1,2,4-トリアゾールおよび3-置換5-アミノ-1,2,4-チアジアゾールの金属フリー、環境に優しい、便利な合成法が可能になりました。 このプロトコルはスケーラブルで，優れた基質耐性を示した
N. Jatangi, N. Tumula, R. K. Palakodety, M. Nakka, J. Org. Chem.、2018、83、5715-5723.
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